Способ получения поверхностно-активных кремнийорганических полимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.VI 1.1964 (№ 909210/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 17.XI.1965. Бюллетень ¹ 23
Кл. 39с, 30
МПК С 08g
УД К 678.84.66.093 8 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Дата опубликования описания 28.XII.1965
Авторы изобретения
Я. Я. Лаукевиц, Л. А. Май, Я. А. Дрейманис, А. П. Тутере, Л. 1О. Певзнер, А. Я. Вайвад и А. К. Каткевич
Институт химии Академии наук Латвийской ССР и Центральное конструкторское бюро управления химической и силикатнокерамической промышленности Совета народного хозяйства
Латвийской ССР
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЬ|Х
КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ
Подписная группа М 1бО
Известен способ получения поверхностноактивных кремнийорганических полимеров путем этерификации смесей метилтрихлорсилана, метилдихлорсилапа и триметилхлорсилана спиртами с числом углеродных атомов не менее 3 (н-бутиловым, изобутиловым и изоамиловым спиртами) с последующим гидролизом и термической поликонденсацией.
Предложен способ получения поверхностноактивных кремнийорганических полимеров путем этерификации четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом спиртами с числом углеродных атомов, превышающим 3 (и-бутанол, изобутанол, изоамиловый и др.). Смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом широко доступны и дешевы, они получаются в виде азеотропных смесей при разгонке метилхлорсиланов прямого синтеза.
Пример 1. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, ооратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 клоль) изобутанола и при температуре, не превышающей 35 С, и непрерывном перемешивании тонкой стру.ей добавляют смесь, состоящую из
17 кг (0,1 клоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 клоль) триметилхлорсилана
1можно также спирт добавлять к смеси
SiC1<+ (СН,) SiCI, находящейся в реакторе, при температуре 15 — 20 С без внешнего охлаждения). Смесь нагревают в течение 4—
6 час до 80 С н выдерживают при этой температуре 8 — 10 час. Затем переключают обратный холодильник на нисходящий и отгоняют непрореагировавший спирт (температура паровой фазы до 115 С).
10 К кубовому остатку (29 — 31 кг) добавляют
50» от веса кубового остатка (14,5 — 15,5 кг) изобутанола, 10% от веса кубового остатка (2,9 — 3,1 кг) дистиллированной воды и соляную кислоту в таком количестве, чтобы кон15 центрация НС1 в смеси, идущей на гидролиз, соответствовала 0,01 н. (около 50 лл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,18).
Далее включают обратный холодильник и гидролизуют реакционную смесь при 50 — 60 С
20 в течение 8 — 10 час, затем нагревают до 250 С (в кубовой жидкости).
Для удаления хлористого водорода при этерификации (после нагрева до максимальной температуры) и при полпконденсации реакцп25 онную смесь продувают 3 — 6 раз сухим азотом.
Полученный продукт представляет собою коричневую вязкую жидкость. Выход 9 — 11 кг (50 — 60% от веса исходной смеси SiCI<+
30 + (СН ) $1С1). Продукт растворяют в ксилоле
176683
Предмет изобретения
Составитель P. H. Фрумина
Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректоры: T. H. Костикова и Л. Е. Марисии
Заказ 3712717 Тираж 875 Формат бум. G0><90 /в Сбъем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 или другом растворителе (до 40 — 50% по весу) и фильтруют.
Пример 2. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 клоль) изобутанола и при температуре, не превышающей 35 С, и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют 26 кг азеотропной смеси четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана (т. кип, 54 — 55 С), содержание
SiC1> 65%, (СН,),$1С1 35% (можпо также спирт добавлять к смеси SiClg+ (СНв)вЯС1, находящейся в реакторе, при температуре 15—
20 С без внешнего охлаждения). Дальнейшую обработку ведут так, как указано в примере 1.
Продукт представляет собою вязкую коричневую жидкость. Выход 9 — 11 кг. Продукт растворяют в ксплоле или другом растворителе (до 40 — 50% по весу) и фильтруют, П р имер 3. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 кяоль) н-бутанола и при 35 С и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 17 кг (0,1 кмоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 клоль) триметилхлорсилана. В течение 4 — 6 час массу нагревают до 80 С, выдерживают при этой температуре 2 час. Затем 2 час нагревают до
112 С и выдерживают при этой температуре
3 час, дают остыть до 60 С и при непрерывном перемешивании добавляют 1,8 кг (0,1 клтоль) дистиллированной воды. Гидролизуют при 50 — 60 С в течение 10 — 12 час.
Далее включают нисходящий холодильник и нагревают до 250 С (температура кубовой жидкости) .
Для удаления хлористого водорода при этерификации (после нагрева до максимальной температуры) и при поликонденсации реакци15 онную смесь продувают 3 — 6 раз сухим азотом. Массе дают остыть до 100 С, растворяют в ксилоле, толуоле или другом растворителе и фильтруют. Продукт (до растворения) представляет собою коричневую жидкость средней
20 вязкости. Выход 9 — 11 кг (50 — 60% от веса исходной смеси SiC1 + (CH;) з81С1) ).
25 Способ получения поверхностно-активных кремнийорганических полимеров путем этерификации спиртами с последующим гидролизом и термической поликонденсацией смеси кремнийорганических мономеров, отличаю30 и1ийся тем, что, с целью расширения и удешевления сырьевой базы, в качестве кремнийорганических мономеров берут смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, и этерификацию проводят спиртами с числом уг35 леродных атомов, превышающим 3.
