Способ получения 2-метилтиено-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 14.1.1963 (№ 813587/23-4) Кл. 12р 101 с присоединением заявки №

МПК С 07d

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 15.1.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛТИЕНО-(2,3-в)И (3,2-в)-ПИРИДИНОВ кого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром. Дистиллят обрабатывают в несколько приемов 1000 мл эфира, эфирную вытяжку сушат над пота5 шом, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме.

Собирают фракцию с т. кип. 88 — 90 С (при

3 ллг) — слегка желтоватое тяжелое масло с характерным запахом, темнеющее при стоя10 нии. Выход 3,6 г (20,1 /р от теоретического) 15 П р им ер 2. 2-Метил тие но-(32-в)-п ир иди н. К смеси 64,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 3-аминотиофена (0,12 г моль), 250,0 юг безводного этанола и 6,0 г безводного плавленого хлористого цинка при

20 65 — 75 С и энергичном размешивании в течение часа прибавляют по каплям 31,8 г диметилацеталя ацетоацетальдегида (0,24г моль).

Далее синтез ведут аналогично примеру 1.

Собирают фракцию с т. кип. 95 — 98 С (при

25 5 мм) — слегка желтоватое тяжелое масло с характерным запахом, темнеющее при стоянии. Выход 9,5 г (53,0% от теоретического) .

П и к р а т — светло-желтые пластинки (из

3Q этанола) с. т. -пл, 187 — 189 С.

Г1одписная группа № 45

Предлагается способ получения 2-метилтиено-(2,3-в)- и (3,2-в)-пиридинов.

Способ осуществляется конденсацией двойной оловянной соли хлоргидрата 2- или 3-аминотиофена с диалкилацеталем ацетоацетальдегида в присутствии безводного хлористого цинка нагреванием в абсолютном этиловом спирте.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза полиметиновых красителей.

Пример 1. 2-Метилтиено- (23-в)-п ир и д и н. К смеси 64,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофена (0,12 г. моль), 250,0 мл безводного этанола и 6,0 г безводного плавленого хлористого цинка при

65 — 75 С и энергичном размешивании в течение часа прибавляют по каплям 32,4 г диэтилацеталя ацетоацетальдегида (0,24 г люль)

После окончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще

1 час, а затем реакционную смесь в течение

1 час доводят до кипения. Смесь охлаждают до комнатной температуры, прибавляют при размешивании 60,0 г безводного плавленого хлористого цинка, нагревают до кипения и размешивают при кипении в течение 2 час.

Спирт отгоняют, остаток при охлаждении обрабатывают 10%-ным водным раствором едП и к р а т — светло-желтые иглы (из этанола) с т. пл. 209 — 211 С.