Патент ссср 168991

 

О ll И C А Н И Е l6899I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Советскиз

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства,,,"0

Кл. 575, 8, 22е, 8

Заявлено 12.1!.1962 (Xi 764590 23-4) с присоединением заявки Ые

Приоритет

Опубликовано 26.1!.1965. Бюллетень М 5

МПК (i 03с

С 09b

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР ДК 668.819.45(088.8) Дата опубликования описания 16.1Ъ .1965

Авторы изобретения

:11ИЯ

1 !! !. 11" -""СЕЛЯ

В. Г. Жиряков, П. И. Абраменко и Г. Ф. Курепина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕ!!ИЯ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И

МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДА

Подпасная группа М 285

Известны способы получения красителей цпанинового и мероцианинового ряда, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов фотографических галогенидосеребряных эмульсий.

Предложен способ получения новых красителей для оптической сенсибилизации, содержащих хотя бы один остаток 2-алкпл-4,5-тиофено- (4,5 ) -тиазола. Получение исходного 2метил-4,5-тиофено- (4,5 ) -тиазола описано (см. «Химическая наука и промышленность

_#_e 4, 1959). Красители синтезируют обычнымц методами.

Пример 1. 3,3 -Д и э т и л-4,5,4,5 -т и о ф ен о- (4t, 5, 4 „5 1 ) -т и а з о л о к а р б о ц и а н ин и о д и д. Смесь, состоящую из 1,3 г йодэтилата 2-метил-4,5-тиофено-(4,5 ) -тиазола, 1,3 г ортомуравьиноэтилового эфира и 12 мл уксусного ангидрида, нагревают при 115 †1 С в течение 1,5 час. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают

10 мл 50"-/0-ного этанола, 80 мл воды и 10 мл

960/р-ного этанола, 100 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,3 г; т. пл. 192 194 С. После кристаллизации из этаиола получают мелкие темно-синие иглы с т. пл. 201 — 202 С.

Максимум поглощения при 586 ммк (в этаноле).

При введении на 1 л галоидсеребряно " эмульсии 110 мл 0,01o/О-ного спиртового раствора 3,3 -диэтил-4,5,4,5 -тиофено-4у, 5, 4 1, 5 <-тиазолокарбоцианиниодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 620 — 720 ммк с максимумом при 625» 670 ммк, Пример 2. 3,3 -Д и м е т и л-4,5,4,5 -т и о ф ен о- (4, 5t, 4,, 5 t) -т и а з о л о к à р б о ц и а н и1О н и од ид. Смесь, состоящую из 0,8 г i. oä.;tåтилата 2-метил-4,5-тиофено- (4,5 ) -тцазола, 1,06 г ортомуравьпноэтилового эфира и 10 мл уксусного ангидрида, нагревают при 115—

120 C в течение 1,5 час. Выпавший при ох15 лаждении краситель отфильтровывают, промывают 10 мл 50>/,-ного этанола, 80 мл воды, 10 мл 96 /р-ного этанола, 80 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,3 г; т. пл. 208 — 210 С. После кри20 сталлизации из этанола выделяются мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 227 — 228 С.

Максимум поглощения при 583 ммк (в этаноле) .

При введении на 1 л галоидсеребряной

25 эмульсии 220 мл 0,0050/О-ного спиртового раствора 3,3 -диметил-4,5,4,5 -тиофено- (4i, 5i, 4,, 5 >) -тиазолокарбоцианиниодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с

30 максимумом при 625 ммк.

168991

Пример 3. 3,3 -Д и э т и л-4,5,4,5 -т и о ф ен о- (4ь 5ь 4 1, 5 t ) -т и а з о л о д и к а р б о ц и ан и н и о д и д. К смеси, содержащей 1,8 г йодэтилата 2-метил-4,5-тиофено- (4,5 ) -тиазола и 0,76 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, прибавляют смесь 15 и,г уксусного ангидрида и 0,9 г триэтиламина. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 15 л ин.

После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают 15 ttit 50р/,-ного этанола, 90 я.г воды, 15 мл 96р/„-ного этанола, 100 ил эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,4 г; т. пл. 187 — 189 С. После кристаллизации из этанола выделяются мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 194 — 196 С. Максимум поглощения при 678 имк (г, этаноле).

При введении на 1 л галоидсеребряной эмульсии 110 яя 0,003р/р-ного спиртового раствора 3,3 -диэтил-4,5,4,5 -тиофено- (4ь 5t, 4,, 5 t) -тиазолодикарбоцпаниниодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный B зоне 640 — 780 л мк с максимумом при 725 м,ик.

Пример 4. 3,3 -Д и э т и л-4,5,4,5 -т и о ф ен о-(4,, 5,, 4 t, 5g)-ти а зол отр и к а р б оц и ан и н и о д и д. К тонкорастертой смеси 1,4 г йодэтилата 2-метил-4,5-тиофено- (4,5 -тиазола и

0,65 г хлоргидрата дианила глутаконового альдегида прибавляют смесь 10 мл безводного пиридина и 0,9 г триэтиламина. Реакционную массу оставляют при комнатной температуре без доступа света на 72 час. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают

10 мл 50р/р-ного этанола, 90 л л воды, 50 мл горячего метанола, 100 мл эфира и высушив а ют н а воздухе.

Выход 0,15 г. Вещество — мелкие темнозеленые кристаллы с т. пл. 184 — 185 С. Максимум поглощения при 775 млк (в этаноле).

Пример 5. 3-Э т и л-5-(3 -э т и л-4,5 -т и оф с н о-(4,,5 t)-т и а зол и н ил идеи-2 -эт ил ид е н) -т и а з о л и д и н т и о н- (2) -о н- (4) . К смеси, содержащей 0,6 г йодэтилата 2-метил4,5-тиофено- (4, 5 ) -тиазола и 0,6 г 3-этил-5(2 -а - ацетанилинометилен) - тиазолидинтиона(2) -она-(4) прибавляют смесь 20 ил безводного этанола и 0,3 г триэтиламина. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане

30 япн, После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают 10 мл холодного и 10 мл горячего этанола и высушивают на воздухе.

Выход 0,25 г; т. пл. 235 — 236 C. После кристаллизации из этанола получаются темнофиолетовые призмы с т. пл. 256 — 257 C. Максимум поглощения при 546 ммк. При введении на 1 л галоидсеребряной эмульсии

300 л л 0,006р/р-ного спиртового раствора

3-эт ил -5- (3 -этил-4,5 -тиоф е но- (4 1,5,) -ти а зол инилиден-2 -этилиден)-тиазолидинтион - (2) -она(4) обычным путем получают фотографиче5

60 ский материал, сенсибилизированный l3 зоне

500 — 660 л лы, с максимумом при 605 ил к.

Пример 6. 3-Э т и л-5-(3 -э т и л-4,5 -т и оф ено-(4,5)-ти аз олин ил иден-2 - б утен ил и д е н) т и аз о л и д и н т и о н-(2)-он-(4).

Смесь, состоящую из 0,6 г йодэтилата 2-метил-4,5-тиофено- (4,5 ) -тиазола и 0,65 г 3-этил5- (2 -а- ацетанилинопропенил) - тиазолидинтпон- (2) -она- (4), растворяют при нагревании в

180 ил безводного этанола и к ней быстро прибавляют 0,3 г триэтиламина. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 40 чин. После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают

10 мл холодного и 10 м г горячего этанола и высушивают на воздухе.

Выход 0,45 г; т. пл. 209 — 211 С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этанола выделяются темно-зеленые кристаллы с т. пл.

213 — 214 С; максимум поглощения и ри

634 мл к (в этаноле). При введении на 1 л галоидсеребряной эмульсии 60 ил 0,004р/р-ного спиртового раствора 3-этил-5-(3 -этил-4,5 тиофено - (4 g,5 t) -тиазолипилиден-2 -бутенилиден)-тиазолидинтион- (2) -она- (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 — 700 имя, с максимумом поглогцения при 665 м.ик.

Предмет изобретения

Способ получения красителей цианинового и мероцианинового ряда общих формул 1 и II

S S

СН (СН вЂ” СН}„=

I

Х 8 и где К вЂ” СНЗ или С Нр, п=1,2 или 3, т=1 или 2, Х вЂ кислотн остаток, конденсацией производных гетероциклических соединений или ортомуравьиноэтилового эфира или хлоргидратов дианилов малонового или глютаконового альдегидов с производными тиофенотиазола, отличаюш,ийся тем, что, с целью расширения ассортимента оптических сенсибилизаторов, в качестве производных тиофенотиазола применяют 2-метил-4,5-тиофено- (4,5 ) -тиазол.