Патент ссср 166699

 

l66699

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.Х1.1963 (¹ 866776/23-4) Кл. 12р, 1 1 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с1

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 01.Х11.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 21.1,1965

УДК

60.:-СО. ;, . > ° !бll .

В. Г. Жиряков и П, И. Абраменко T:;;" È×= ".".;

EIioh,:3; =., Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут "— "Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛТИЕНО-(2,3 Ь)-ТИЕНО-(2,3-Ь) ИЛИ 4-МЕТИЛТИЕНО-(3,2-b)-ТИЕНО (3,2-Ь)-ПИРИДИНОВ

Подписная группа Л6 45

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут использоваться как исходные продукты для синтеза полиметиновых красителей, применяемых в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофтена или 2-BMHHOтиено- (3,2-b) -z roge a с мегилвинилкетоном в присутствии хлорного железа и безводного хлористого пинка в растворе этилового спирта; Нагревание ведут до 60 — 70 С.

Пример 1. Получение 4-метилтиено(2,3-b) -тиено- (2,3-b) -пиридина.

К смеси 63,0 г двойной оловянной соли хлоргидрата 2-аминотиофена, 66,0 г хлорного .келеза, 5,0 г безводного плавленого хлористого цинка и 300 мл безводного этанола при

60 — 65 С и энергичном размешивании в течение 1 час прибавляют по каплям 15,0 г свежеперегнанного метилвинилкетона. После скончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще 1 час, затем реакционную смесь в течение 1 час доводят до кипения и нагревают при кипении

3 час. На другие сутки этанол отгоняют, остаток при охлаждении осрабатывают 10%-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром. Основание перегоняется в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме над твердой щелочью. Выход 5,4 г, 5 т. пл. 1 8 — 119 С.

После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл.

128 в 129 С.

Пикрат — светло-желтые пластинки (из

10 этанола) с т. пл. 191 — 192 С.

Йодэтилат — сероватые призмы (из этанола) с т. пл. 218 — 219 С.

Йодметилат — светло-желтые призмы (из этанола) с т. пл. 231 — 232 С.

15 Вычислено, %: N — 12,89; 3,87; 4,03.

Найдено, о/О. N — 12,69; 19,71; 3,59; 3,67;

3,95; 3,98.

Вычислено, %. N — 6,82.

СгоН7ХБ2. го Найдено, % . N — 6,66; 6,70.

Пример 2. Получение 4-метилтиено(3,2-h) -тиено- (2,3-b) -пиридина.

К смеси 40,0 г двойной оловянной соли

25 хлоргидрата 4-метилтиено-(3,2-b) -тиофена, 40,0 г хлорного железа, 5,0 г безводного .плавленого хлористого цинка и 300 мл безводного этанола при 65 — 70" С и энергичном размешивании в течение час прибавляют по каплям

30 10,0 мл свежеперегнанного метилвинилкетона.

166699

Составитель И. Бочарова

Редактор А. И. Байнова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор О. Б. Тюрина

Зак. 3588/12 Тираж 500 Формат бум, 60X90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытии СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

После окончания прибавления размешивание при той же температуре продолжают еще

1 час, затем реакционную смесь нагревают

1 час до кипения и прибавляют 50,0 г этанола, 60,0 г безводного плавленого хлористого цинка и реакционную смесь нагревают при кипении 1 час. Затем прибавляют 30,0 г хлорного железа и снова нагревают реакционную смесь при кипении 1 час. После охлаждения этанол отгоняют, остаток при охлаждении обрабатывают 10%-ным водным раствором едкого натра до щелочной реакции на лакмус и перегоняют с водяным паром. Основание перегоняется в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме над твердой щелочью. Выход 2,4 г, т. пл. 103 — 104 С. После кристаллизации из петролейного эфира получают бесцветные пластинки с т. пл. 114—

115 С.

Пикрат — светло-жел1ые пластинки (из эта нол а) с т. пл. 160 — 161 С.

Йодатилат — светло-серые призмы (из этанола) с т. пл. 219 — 220 С, Вычислено, %: N — 3,87.

Найдено, %: N — 3,63; 3,70

5 С10Н71ч Я2

Вычислено, %: N — 6,82.

Найдено, %. N — 6,80; 6,77.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения 4-метилтиено-(2,3-Ь)тиено-(2,3-b) или 4-метилтиено-(3,2-b)-тиено(3,2-Ь)-пиридинов, отличающийся тем, что

15 двойную оловянную соль хлоргидрата 2-аминотиофтена или 2-аминотиено- (3,2-Ь) -тиофена обрабатывают метилвинилкетоном в присутствии хлорного железа и безводного хлористого цинка в растворе этилового спирта при

20 нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60 — 70 С.