Патент ссср 162902
С01ОЗ CQBET(".I
СИИИЛ.Ст1;"-:;:.;, ..X
1 Г "1lVE.".i . К
ОПИСЛ
Ц1 жoЯ ((Зw
K АВТОРСКОМУ CB
Л" I(I29
ГОСУЛЛГСТ ВЕ .;:1 ..I и изоо(- жки 4 и отх =ьппи (,! 1 в
1. оо zuc!;as гру(гаа Ла 58
C. A. Хейфец и Н. Н. Свешников
11О(-ОВ 17, 7ДУЦ ЕН 1,1<1 .г(=-",1-Д- г1 ЕН 1Д1. 1((РВОЦ Й Ц Й НОВ, 1
Ir P д;- 1(,(—,;., -.„! г 1 з !-Р В (ч,j3 -jf(OIIOÕ(ÅHЙ, (Х НОЛИИЕ 1 !4НОВОЙ ЦЕНИ Iljjc,.:.Яожc.f ciIOc00,foJI) Icf If(51 тетра- II IIc(I- 2.(1(<0((clil p j II(7 ..I !I 3.13 -положениях т.:карбоцианннсвых красителей, содер>кан(их новой (,cïè общей формулы 1 ! В8 ""R" y IIб ! - 1,,.!. гд-т(;- с(- =с — (.(1=с1-1-сн=-(сн-сн,= с-сН == II, Х 4 р " В II 8 Y OR 1 — i:H=C — С!-1 „ вв н» х Аг — арильный остаток. где P„R, 1 ", К" — одинаковые нлн различные алкильные остатки; В(, Bj, В.;, Б», I3„, B-,, Ij,, — водород, алкил, алкокснгруппы ил;(;(ругие заместители нли В! и В., В; и В(, В;, н В„нли Б-, и В, вместе — бензогруппы, i, У вЂ” S или Ке, 1 ил;12, л — кllслотнL !1 сстаток. Указанные красители получают ко;:.,(C;(c2(иеЙ Р-ал кокс (з(111ещенных гекса- и ol(T2 j(cтингезlицианиновых l Процесс ведут в растворе алифатнческого сп;(рта, напрнмср метилового нли этилового, в прису(ств(lи третичных алнфатических аминоз, например трнэтнламина, при обычной температуре нлн непродолжительном нагре1 а ниl(н2 водяной Оаие. П р .и м е р 1. Получение иодэтилата 2-рэтокси-(л -ацетанилиногексатриенилбеизтиазола. № 162902.--К смеси 3,8 г этилэтилсульфата 2-!3-этоксипропенилбензт 1азола и 2,2 г дианила малочового альдегида приливают 25 11л пиридина и 2,5 лл уксусного ангидрида и раствор оставляlот HB 24 tcLc в темноте llpH Ооычпой тсмгlературе. Затем жидкость разоазляют эфиром, выделившийся осадок тщательно промывают эфиром, растворяют при слабом нагревании в 50 лл этилового спирта и раствор разбавляют 50 мл 20Я -ного водного растзора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 3,0 г (54,5%), красиь .е призмы (нз этилового спирта) т. пл. 214 — 215 С. Максимум поглощения при 460 ллк (в этиловом спирте) . haHgeI1o в Я,: IU — 5,18; 1 — 23,10; С1-1 >,OUS1. Вычислено в %: LU — 5,13; 1 — 23,25 Аналогично из этилметилсульфата 2-!3- ieToксипропенил-5-метоксибепзтиазола и диаиила малонового альдегида полу чают йодэтилат 2+мегокси-(0-ацетаиилиногексатриенил- 5-метоксибензтиазола. В i xone 1 8 " О, т. пл. 133 — 134=С. Максимум поглощения в эти. 1Ово. 1 спирте при чбо л. ык. ?13 эти.lметилсульфата 2-Р-метоксипропеппл-6-метилбепзтиазола получают йодэтилат-2-!3- ieToI Пример 2. Получение йодэтилата 2+метокси-<о-ацетанилиногенсатриенил -6,7- бензобензтиазола. К 4,0 г этилметилсульфата 2-!3-метоксипропенил-6,7-беизобеизтиазола и 2,2 г дианила малонового альдегпда приливают 20 лл пиридииа и 2,0 лл уксусного ангидрида и смесь сставляют на 24 час в темноте при обычной температуре. Образовавшийся коричневый раствор обрабатывают, как описано в примере 1. Выход 2,9 г (49,8 1О), коричневые кристаллы с т. пл. 130 С. Максимум поглощения прп 480 лл1к (в этиловом спирте). ЛиалОгHHIIQ 13 3TII;IAIeTholch J1 ôBTB 2-!3-метоксипропенил-4,5-бензобензтпазола и дианила малонового альдегида получают йодэтилат 2+метокси-а-ацетанилиногексilTplieiiirл - 4,5бензобензтиазола. Выход 41%, темно-коричневые кристаллы с т, пл. 134 — 135 С, максимум поглощения в этиловом спирте при 466 л.11к. Пример 3. Получение йодэтилата 2-1.-,-метокси-к- ацетанилиногексагриенилбензселеназол а. К смеси 4,0 г этилметилсульфата 2-13-метоксипропепилбепзселеназола и 2,2 г дпанила малонового альдегида приливают 20 лл пиридина и 2,0 мл уксусного ангидрида и смесь с1авляют на 24 час в темноте при обычной температуре. Дальнейшую обработку проводят так, как описа1О и примере 1 Выход 2,2 г (38%). Кирпично-красные кристаллы с т. пл. !35 — 136" С. Максимум поглоще гия при 470 ллк (в этиловом спирте). П р и мер 4. Получение Йодэтилата 2+этокси-a"BöeTBHHëHHÎÎKTBTe1раенилбензтиазола. К смеси 1,52 г этилэтилсульфата 2+этоксипропеиилбензтиазола и 0,96 г дианила глутакопового альдегида приливают 6,0 лл пиридина и 6,0 лл уксусного ангидрида и раствор оставляют на 24 час в темноте при обычной температуре. Затем жидкость разбавляют эфиром. Выделившийся осадок тщательно промывс110т эфирОм, Осторожно р cTBopllloò прп нагревании в 10 л1л этилового спирта и раствор разбавляют 30 лл 20",0-ного водного 1;аствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 1,04 г (45,5%). Темпо-синие призмы (пз этилового спирта), т. пл. 206 — 207 С. Максимуll 110PJIoiileilllll прн 480 LL ILK (II 3THJIQB05I спирте). 1IBéTåïo в %: 1 — 22,10. С> HJ902Х2521 ° Вычислено в ",, : 1 — 22,18. А алогично из соответствующих пропепильI:Hlõ солей получают йодэтилаты 2-!3-метоксие1- ацета 1илипооктатетраенил -5- метоксибепзтпазола, (выход 28,:, т. пл. 153 — 155 С; максимум поглощения в этпловом спирте при 490 н.11к), 2-(3-мстоксп-сч-Bl cT 111111111!00KTBTCTраспил-б,7-бензобензтиазола (выход 56 Jр т. 137 — 40 С; макс11мх i%i IIOPTO IelIHH в 3TIIловом спирте при 485 1ь11к), 2-!3-метокси-о1ацетанилипооктатетраенилбензселеназола (выход 25 )<, т. пл. 205 — 206 С; максимум поглощения в этпловом спирте прн 290 лслк). Пример 5. Получение 3,3 -диэтил-9,15-диэтокситиатетракарбоцианиниодида. В c5 cch 0,42 г йодэтилаTа 2-!3-3ToI(cH-в1-ацетанилиногексатриепилбензтиазола и 0,30 г этилэтилсу;1ьфата 2-18-этоксипропенилбензтиазола в 8,0 ял безводного этилового спирта в.-IocIIT 0,16,нл триэтилаъ,нна, при этом чер з короткое время на стенках колбы начинают вь;де 1яться золотистые кристаллы. ? еакциопную смесь оставляют па 24 час в темноте прп обы шой температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфпльтровыза1ОТ и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,44 г (84,5"-,II ), т. пл. 155 — 156 С. Гро;1зовые призмы (нз эти IQB010 спирта), 171 — 172 С (c раз IGiKe 11ьем) . Максим1 i i погло,цепия при 781 1ь11к (в этиловом спирте). Краситель может быть liepeI:eze;I в перхлорат прибавлением к его раствору в метаноле Я 162909 водного раствора хлорнокислого натрия. 30лотисто-зелепыс призмы (из этилово.-о спирта), т. пл. 186 — 187 С. Найдено в,)). Cl — 5,62, С:иl! -,О.;;XS C Вь:.пслепо в ",,: Cl — 5,66. Аналогично из йодэтилата 2-f>-метокси-«)ацетапигип:огсксатрпе Ил -5- метокспбензтпазола и этп li„ici.titcóël Пример б. Получение 3,3 -диэтил-9,15-диметокси -6,7,6,i - дибснзотиатетракарбоцианиниодида. В смесь 0,46 г йодэтилата 2-!>-метокси-<)ацетапплипогексатриеиил-б,7- бепзобеизтиазола it 0,30 г этилметилсульфата 2-Р-метоксиtIpo1leIIII.3-б,7-бепзобепзтиазола в 8,0 лл безPO,tl1OI O 3TH 20BOI 0 CIIItpT3 BIIOC5IT 0,22 л.l Т) иэтпламипа и реакционную массу оставляют па 24 час в темноте при обычной температуре. Ubt; Выход 0,-16 г (79,5 ", о ), т. пл. 143 — 144 С. Псслс двукратпОСО прО IblB2ltия мста пОЛОм, 2 затем этпловым спиртом при к,tiln te;tttп полу i3IOT TP) t tt0-зеленые l 149 С. Максимум поглощения при 810 ллк (в этпловом спирте). Аналоги 1ио получают 3,3 -диэтил-9,15-димеT () i< c l l - 4, 5, - 4,:) -;„: i l o < .11: ) т и 2 т е т р а к 2 р б О ц и 2 11 иппoit;1. Выход 35%. Iе.,ttto-зеленые призмы, -.. пл. 165 — 168 . Ма 810 ллк (в эт)1ловом спирте). Пример 7. Получение 3,3 -диэтил-9, 15диметоксиселенатетракарбоцианиниодида. В смесь 0,29 г йодэтплата 2-р-метокси-0)311СТаи и 1 liliO. СКС3TP I:C. it! ËОСПЗСЕЛЕ (330Ë11 п 0,20 г этплметплсульфата 2+метсксипропе илбспзсслепазола в 5,0 лл безводного этилоО, 14 лл тр11этил амина. Вскоре на степках колбы начинают выделяться золотисто-зеленые кристаллы. Ре<зкцпоппую смесь оставляют па 24 час в темноте при обычной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спирто t и эфиром. Выход 0,20 г (55",о). Темно-зеленые призмы с т. пл. 144 — 145"Ñ. Максимум поглоще;1ия при 790 ллк (в этпловом спирте). Пример 8. Получение 3,3 -диэтил-9 ýòîêñè15-метокситиаселенатетракарбоцианиниодида В смесь 0,21 " йодэтплата 2+этокси-<в-аце-! анилииогексатрпеиплбепзтпазола п 0,16 г этплметплсхльфата 2-!>-21етсксипрспениJlбепзселеназола в 6,0 л г безводного этилового спирта вносят 0,12 л л триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 2 лин а кипящей водяпоп бане и оставляют на 24 час в темно)е прп обычной температуре. Выделившийся cc2;I0I< oT<1)Hльтрсвыв31от Il промыв210т водой, спиртом и эфиром. Выход 0,18 г (65О)о ) . .Золотисто-зеленые пластинки, т. пл. 151 — 152 С. Максимум поглощения при 785 лл)< (в этиловом спирте). Пример 9. Получение 3,3 -диэтил-5,9,15триметскси - 4, 5 - бензотиатетракарбоцианиниодина. В смесь 0,29 г йодэтилата 2-Р-метоксп-оацетапилипогексатриенил -4,5- беизобензтиазола и 0,19 г этилметплсульфата 2+метоксипропенил-5-метоксибеизтпазола в 4,0 лл безводного этилового спирта вносят 0,14 лл три>тиламина. Прп этом тотчас появляется зеленая окраска п через несколько минут выпа;<ает обильный осадок. Реакционную массу оставляют па 24 час в тезноте при обычной температуре, кристаллический осадок краси)еля отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,22 г (62,1) ). Темно-зеленые призмы с т. пл. 148 — 150 С. Максимум поглощеш1я при 800 л)1к (в этиловом спирте). Пример 10. Получение 3,3 -диэтил-9, 17диэтокситиапентакарбоцианиниодида. К 0,48 г йодэтилата 2-j>-этокси-<)-ацетанплинооктатетраепплбепзтпазо 13 п 0,32 г этплэтилсульфата 2-Р-этоксппропепилбензтпазола в 8,0 лл безводного этилового спирта прибавляют 0,24 лл трпэтпламина и смесь нагревают 5 лан на кипящей водяной бане, причем появляется интенсивная зеленая окраска. Вы,> Слившийся по Охла?кде)i»» I
Выход 0,26 г (48 ii)), т. пл. 131-133 С. Золот:1стыс иглы (пз метанола), т. пл. 145 — 146 С. Макс)1мум поглощения при 885 11лк (в этпловом спирте). Краситель Осычиым спссоосм мо?Кет oblTb переведен в перхлорат. Золотисто-зеленые иглы (пз метанола), т. пл. 149 — 150 С. Найдено в",о. Cl — 5,66. С):)Н)-,О)Гх25 Сl. Вычислено в ",о. С! — 5,40. Аналогично из йодэтилата 2-Р-метокси-<)ацстаьплппосктатетраеппл -5- метокспбензтпазола п этплметплсульфата 2-t>-метоксипропеппл-5-метоксибензтиазола получают 3,3 -дпэтил -5,5,9,17- тетраметоксптиапептакарбоцианиниодид, % 162902 У OR 08! i I CH--I; СИ= СН вЂ” CH=I CH-CH) „= С вЂ” CH в OR ! 1! l C "HÇ Во рн П! Составитель T. H. Казанская Техред А. A. Кудрявицкая Корректор О. Ь. Tiopii«a Редактор Л. К. Ушакова Г1одп. к печ. 21, II- — G! г. Формат бу.;. 60;.; 90 OP ьсм 0,40 пзд. л Заказ "00 !4 Тираж 300 Це а и коп. Ц1-1ИИГ(И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Выход 42%, т. пл. 138 140 .;, максимум !!Ог,н гц: » !5! В эт!!лова: cII>. г., при 895 л(л(к. ИЗ йодэт!«лата! 2-р-3!етаксli -u> е! цетанилиноcI4T!TcTpclPliliJl-6,7-Ое! 3o0ciI3 I паза 1а !! этилмеl ii.Icx ль(!1 1тн 2-(з-меToкcнпропенHJ1-6,7-бс I303,3 -дii3THJI-9, 17--димpтокси-б,7,6, -, (нбензотиапентакарбоцианиниО,7.II,7.. Выход 46%, т. пл. 152 — 153 С, максимум поглощегн(я в этиловом cïèðòå при 910 !(л(к. П! р и м ер 11. Получение 3,3 -диэтил-9, 17диметоксиселенапентакарбоцианиниодида. К суспензия 0,48 г йодэтнлата 2-Р-метокси-! о-апетанили;!ооктатетраенилбензселеназола и 0,32 г этилметплсульфата 2-Р-метоксипропеп».7oe,;3cåëcii;.3oëà в 8,0 л.а безводного этилового спирта прибавляют 0,2-1 я!л триэтиламнна II смссь нагрева!От 5 4!(4И на кипящей водяной бане. Выделившийся по охлаждении краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,24 г (40% ), т. пл. 151 — 152 С. где R, R, К", К " — одинаковые или различные алкильные остатки; В4, Ва, Вз. В4, В.-, В„-, В-, и В„. — водород, а,7кил, алкоксигруппы или другис заместители, или В> и Ва, В,, и В4, Вв .*:. B,, В-, и В„вместе — бензогруппы, 7 и Y — S IIJIII e, п==-1 илп 2, Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что Р-алкоксизамещенные гекса- и октамет !нгемицианины общей формулы II конденсируют с четвертич1I, я СОСН . ! ! -- ь — СН=CH — (CH- CH — N —.1r 4п и, р ! Темно-зеленые призмы. Максимум поглоще".èH при 890 л,нк (в этиловом спирте) Пример 12. Получение 3,3 -диэтил-9-это .ñè-17- метокситиаселенапентакарбоцианинио...ида. 1!, смеси 0,48 г йодэтилата 2-р-ýòoêcè-!о-ацетанилинооктатетраенилбензтназола и 0.32 г этилметилсульфата 2+метоксипропе((илбензселеназола в 8,0 1(л безводного этилового спирта прибавляют 0,24 !!л триэтиламина и смесь на грев аlат 5 л«г(н па кипящеи Водянои бг1»с. Вскоре .ыг;ОЛЯlотся Золотиста-зелень c кристаллы. Через 24 час осадок отфильтровы»aIoT и промывают водой, спиртом и эфиром, Выход 0,28 г (49%), т. пл. 131 — 132 С, золотисто-зелеilhlc кристаллы, максимум поглощения прн 885 !!!4к (в этнловом спирте). Предмет изобретения Способ полу;е:!ия тетра- и пентакарбоцианиновых красителей, содерхкащих алкоксигруппы в р,(J -ïoëoÿåíèiiõ полиметиновой цепи общей формулы 1 в ными солями Р-алкоксипропенильных произВодных бензтпазола или бензселеназола общей формулы III где К, К, R", К ", В1, В, Ва, В4, В.-, BI; В7 Вв, Y, Y, п и Х вЂ” нме!от те хке зиаче;!ия, что и v, формуле I, Аг — арильный остаток, г среде алнфатических спиргов, например метилового илн этилового, в присутствии третичного алифатического амина, например трнэтиламина, при обычной нлн повышенной температуре.
