Способ получения 2,6-диметилоктадиен-2,4-ола-7

 

ОП ИСАHИ Е l788I2

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое or авт. свидетельства ¹

Заявлено 21,11.1964 (¹ 883453(23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 5,з

МПК С 07с

УДК 547.361,07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 03.11.1966. В|оллетепь ¹ 4

Дата опубликования описания 30.1II.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

11С1-".., *;-, U тичес кто

Авторы изобретения

Заяип ель

В. Г. Черкаев, Н. В. Близняк и Л. Б. Гуревич

Всесоюзный научно-исследовательский институт синт и натуральных душистых веществ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИМЕТИЛОКТАДИЕН-2,4-0ЛА-7

Известен способ получения 2,6-диметилоктадиен-2,4-ола-7 восстановлением 2,б-диметил2(3), 6(7)-диэпоксиоктена в присутствии литийалюмипийгидрида. Выход после дегидратации 52 (, Применение в качестве катализатора скелетного никеля снижает выход целевого продукта до 11 Я>, С целью упрощения способа, предложено в качестве катализатора использовать хромит меди.

Пример 1. 100 г диэпоксида (пр о 1,4630—

1,4635, содержание диэпоксида 89 — 92% ) гидрируют в присутствии меднохромового катализатора в автоклаве емкостью 1 л с мешалкой при температуре 115 — 125 С и давлении водорода 100 †1 атм. Гидрогенизат не содержит диэпоксида, имеет бромное число

110 — 114 и содержит 70 — 76% вторичных и третичных гидроксильных групп.

При дегидратации полученного продукта в присутствии фосфорной кислоты с отгонкой образующегося спирта паром в условиях, описанных Навом, получают 65 г продукта, содержащего 60 — 63 0 вторичного спирта.

После очистки спирта через борный эфир с последующей вакуумной разгонкой выделяют

28 г 2,б-диметилоктадпен-2,4-ола-7, содержащего 870 0 вторичных спиртов. После дополнительной очистки получают продукт с содержанием вторичных спиртов 96 0 с (третичные спирты отсутствуют), и о 1,4912. 3,5-динитробензоат спирта имеет т. пл. 147 — 148 С (из спирта), литературные данные 147,5 — 148,5 С.

Сопряженная система двойных связей подтверждена УФ-спектром, i. 233 — 234 лтлтк.

Пример 2. 100 г диэпоксида и 100 лл этилового спирта гпдрируют в присутствии

5 г меднохромового катализатора в автокла10 ве емкостью 1 л с мешалкой при температуре 115 †1 С и давлении водорода 100—

1 20 атл. После отт онки этилового спирта дальнейшую обработку гидрогенизата проводят так, как указано в примере 1. Получают

15 32,3 г 2,6-диметилоктадиена-2,4-ола-7, содержащего 86,9 m вторнчных спиртов.

Пример 3. 100; дпэпоксида и 100 л л этилового спирта гпдрируют в присутствии 5 г меднохромового катализатора и 0,11 г КОН в

20 тех же условиях, что и в примере 1 и 2. Получают 35,8 г 2,б-диметплоктадиена-2,4-ола-7, содержащего 84,9":, втор чных спиртов.

Предмет изобретения

Способ получения 2,б-диметилоктадиен-2,4ола-7 восстановлением 2,6-диметил-2(3), 6(7)диэпоксиоктена с последующей дегидратацией полученного продукта в присутствии катализа30 тора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора применяют хромит меди.