Способ получения шестичленных циклическихсульфидов

Авторы патента:


 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскна

Социапистичвскив

Республин г

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Х1.1963 (№ 843449/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.II.1966. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 14.IV.1966

Кл. 12q, 26

МПК С 07(j

УДК 547.818(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Г. Харченко, Т. И. Крупина и А. Р. Якорева

Саратовский политехнический институт

Заявитель

Gn0COB ПОЛУЧЕНИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ

СУЛЬФ ИДО В

C„»H»S.

Предложен способ получения серусодержащих гетероциклических соединений ряда тиопирана и октагидротиоксантена действием на

1,5-дикетоны трех- или пятисернистым фосфором при нагревании.

Пример 1. Получение октагидротиоксантена.

Процесс проводят в трехгорлой колбе, снабженной двурогим форштоссом, через который проходит механическая мешалка; термометром и газоподводящей трубкой. Двурогий форштосс соединен с холодильником, служащим также для отвода углекислого газа и сероводорода.

Метилендициклогексанон (т. пл. 61,5 С) смешивают в граммолекулярных соотношениях с сухим тщательно измельченным трехили пятисернистым фосфором (количество сульфида фосфора можно увеличить). Реакционную смесь помещают в колбу, заполненную углекислым газом. При перемешивании и пропускании углекислого газа реакционную смесь подогревают на водяной бане до 50 С.

При этой температуре начинается бурная реакция, поэтому колбу необходимо охлаждать.

По окончании бурной реакции нагревание вновь ведут на водяной бане при 70 — 80 С в течение 1 — 2 час. Затем реакционную смесь обрабатывают раствором соды и продукт реакции экстрагируют эфиром. После удаления эфира выпадают кристаллы, которые отделяют на фильтре Шотта, а фильтрат разгоняют под вакуумом.

При 128 — 138 С (3 лл рт. ст.) отгоняют жидкий продукт реакции, состоящий в основном из октагндротиоксантепа. При повторных перегонках выделяют фракцию с т. кпп, 132—

134 C (3 лл рт. ст), выход 52% от теоретического.

1О Октагидротиоксантен — слабо-желтоватая подвижная жидкость с т. кип. 132 — 134 С (3 лтм рт. ст.), хорошо растворимая в эфире, бензоле, ацетоне, хуже в спирте, плохо в бен20 зине и нерастворимая в воде; пг 1,5574;

15 20

d4 1,0708. При хранении продукт легко изменяется, приобретает желтую окраску, значительно возрастает показатель преломления.

Найдено в %: С 75,78, 75,31; Н 9,10, 9,17;

3 15,98, 15,54; мол. вес. 198, 209.

Вычислено в %: С 75,73; Н 8,74; S 15,53;

MRD 61,96 (по таблице Эйзенлора).

25 При сливании раствора 0,002 лтоль октагидротиоксантена в абсолютном эфире с 0,004 лоль

0,1 М раствора сулемы в том же растворителе выпадает обильный кристаллический осадок.

После отделения и промывания осадка абсо3Q лютным эфиром получают бесцветные крп179778

Предмет изобретения

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техрсд A. А. Камышникова Корректоры: М. П, Ромашова и Т. Н. Костикова

Заказ 817/12 1 праги 850 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 сталлы комплекса с т. пл. 140 С (плавится с разложением) .

0,8 г октагидротиоксантена смешивают в колбе с 0,6 г тонкопзмельченной серы и нагревают в токе углекислого газа. Выделение сероводорода начинается при 138 С и кончается при 250 С. Нагревание ведут 2 час. При реакции выделяется 0,016 л1оль сероводорода (вычислено 0,0155 люль). В процессе дегидрогенизации возгоняются бесцветные кристаллы в виде длинных игл с т, пл. 126 — 128 С (из эфира). Проба смешения с заведомым тиоксантеном (т. пл. 128 С) при плавлении депрессии не дает.

Пример 2. Получение 4-фенил-2,6-ди- (р-нафтил) -тиопирана.

В реакции используют бензилиденди-(P-ацетонафталин) с т. пл. 127 †1 С. Синтез проводят аналогично вышеописанному, но с тем отличием, что дикетон и сульфид фосфора растворяют в инертном растворителе (о-ксилол, декалин). Нагревание продолжают в течение

3 час при 100 — 130 С. В результате реакции выделяют слабо-желтоватое кристаллическое вещество с т. пл. 173 С (из ацетона), хорошо растворимое в бензоле, диоксане, плохо в бензине. Выход 22%.

Найдено в о/о: С 86,88; 86,96; Н 4,89, 4,92;

S 7,51, 7,83; мол. вес 400.

СзтНз2

Вычислено в ол : С 87,32; Н 5,16; S 7,51, мол. вес 426.

Способ получения шестичленных циклических сульфидов, отличающийся тем, что 1,5-дикетоны обрабатывают трех- или пятисерни20 стым фосфором при нагревании.

Способ получения шестичленных циклическихсульфидов Способ получения шестичленных циклическихсульфидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к имидазопиридинам, в частности к некоторым производным 4-замещенным-1-/2-метилимидазо [4,5-с]пирид-1-ил/-бензола и алкилбензола

Изобретение относится к новым производным пирролидинона, обладающим биологической активностью, в частности производным 1H-3-арил-пирролидин-2,4-диона

Изобретение относится к новым производным пиримидинилоксиалканамидов общей формулы I и фунгицидам для сельского хозяйства или садоводства на их основе

Изобретение относится к способу получения 4Н-тиопиранов, которые могут применяться в качестве материалов для оптоэлектроники, полупродуктов органического синтеза, лекарственных препаратов и др

Изобретение относится к новым соединениям 1-тио-D-глюцитола следующей формулы I или к его фармацевтически приемлемым солям, или гидратам соединения, или соли: [где R1, R2, R 3 и R4 одинаковы или различны, и каждый представляет собой атом водорода, C1-6-алкильную группу), А представляет собой -(CH2)n-, -CONH(CH2)n-, -О- или -(СН 2)nCH=СН- (где n означает целое число от 0 до 3), Ar 1 представляет собой ариленовую группу, гетероариленовую группу, представляющую собой ненасыщенную 5-9-членную моно- или бициклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранного из S и N, Ar2 представляет собой арильную группу или гетероарильную группу, представляющую собой ненасыщенную 5-9-членную моно- или бициклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранного из О, S и N, и R5, R6, R7, R 8, R9 и R10 одинаковы или различны, и каждый представляет собой (i) атом водорода, (ii) атом галогена, (iii) гидроксильную группу, (iv) C1-8-алкильную группу, необязательно замещенную гидроксильной группой(ами), (v) -(CH 2)m-Q {где m означает целое число от 0 до 4, и Q представляет собой -CO2H, -ORc1, -CO2R a3, -SRe1, -NHRa6 или -Nra7 Ra7 (где каждый из Ra3, Ra6 и Ra7 представляет собой C1-6-алкильную группу Rc1 представляет собой C1-6-алкильную группу, и Rc1 представляет собой C1-6-алкильную группу)}, (vi) -O-(CH2)m'-Q' {где m' означает целое число от 1 до 4, и Q' представляет собой гидроксильную группу, -CO2H, -CO2Ra8, -CONR a10Ra10, -NRa12Ra12 (где каждый из Ra8, Ra10 и Ra12 представляет собой C1-6-алкильную группу)}, (vii) -ORf {где Rf представляет собой С3-7-циклоалкильную группу или тетрагидропиранильную группу)}, (viii) морфолиногруппу, (ix) фенильную группу, (х) пиридильную группу]

Изобретение относится к соединению, представленному формулой (1), или к его соли, , где R1 представляет собой атом водорода или C1-6алкильную группу; R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу, как R4, так и R5 представляют собой атомы водорода, R6 представляет собой атом водорода или цианогруппу, или в >C(R6) C(R5)(R4) - представляет собой двойную связь, R4 и R6 отсутствуют, и R5 представляет собой атом водорода; или R4 представляет собой атом водорода и R5 представляет собой гидроксигруппу или атом галогена, R6 представляет собой атом водорода или цианогруппу, R7 представляет собой один или два заместителя, выбранных из группы, состоящей из атома водорода, атома галогена, нитрогруппы и С1-6алкоксигруппы, А представляет собой 5-членное или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее один атом серы (атом серы может образовывать оксид), W представляет собой оксогруппу, два атома водорода, два атома фтора или сочетание атома водорода и гидроксигруппы, и Х представляет собой атом кислорода или атом серы

Изобретение относится к соединению общей формулы (I) и его соли, где А является неароматической кольцевой системой, содержащей пять атомов углерода, где кольцевая система содержит, по крайней мере, одну двойную связь и где один атом углерода в кольце может быть замещен на группу X, где X выбран из группы, состоящей из S, О, или SO2 и где один или более атомов углерода в кольце могут иметь заместитель R1 ; D представляет собой О, S, SO2, NR 4 или СН2; Z1 и Z2 независимо друг от друга являются О; R1, R3,R 4 и R6 независимо являются Н; R 2 является OR6; R 8 является водородом или алкилом; Е является алкильной или циклоалкильной группой, бензильной группой, моноциклической или полициклической кольцевой системой, которая может содержать одну группу X, представляющую собой SO2 , и которая содержит, по меньшей мере, одно ароматическое кольцо, или моноциклической или полициклической кольцевой системой, замещенной 1-4 заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, CF3, метокси, метил или NO 2, Y является стирилом, моноциклической или полициклической незамещенной кольцевой системой, которая может содержать одну или более группу X, выбранную из S, О, SO2 , N, и которая содержит, по крайней мере, одно ароматическое кольцо, или моноциклической или полициклической кольцевой системой, замещенной 1-2 заместителями, выбранными из группы, содержащей галоген, алкокси, циано, метил, OCF3, COMe, фенокси, SMe, CF3 и SO2 CH3 или незамещенной кольцевой системой, которая может содержать одну группу X и которая содержит, по крайней мере, одно ароматическое кольцо, или (структурная формула (а)); m имеет значение 0 или 1; n имеет значение 0 или 1; р имеет значение 0 или 1; r имеет значение 0 или 1; и q имеет значение от 0 до 1

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-04T23:52:28
Наверх