Способ получения производных ксантена или тиоксантенаi2

 

ОП ИСАН (4Е 340167

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советсних

Социалистических

Республин

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹â€”

Заявлено 23.1Х.1969 (№ 1368729/23-4) .Ч. Кл. С 074 7 42

Приоритет 27.1Х,1968, № 46085/68, Великобритания

УДК 547.815,07(088,8) Опубликовано 24.V.1972. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания ЗОХ111.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Стюарт Сандерс Адамс, Бернард Джон Эрмитаж

Норман Вильям Брайстоу и Бернард Винсент Хи. (Великобритания)

Иностранная фирма

«Бутс Пьюэ Драг Компани Лимитед» (Великобритания) с

k °

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КСАНТЕНА

ИЛИ ТИОКСАНТЕНА

Изооретение относится к способу получения новых производных ксантена или Tii01;сантена, представляющих интерес в качестве биолог;i÷àcêè акTèâíblх веществ.

Известен способ получения производны; азатиоксантена общей фор,мулы

R, Х, R., и

Хл — Х вЂ” С вЂ” дт — NR,R, 10 где A — алкилгн, содержащий 2 — 6 атомов углерода, Z — диалкиламиногруппа, в которой алкил содержит ие более 6 атомов углерода.

Способ заключается в том, что амин формулы Н вЂ” Z, где Z — имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с производным азатиоксантена общей формулы

20 где А — имеет вышеу азанное значение:

Х вЂ” кислотный остаток реакционноспоКомитет по делам изобретений и открытий при "îâåòå Министров

СССР ссбпого эфира, а также галоген, сера или остаток сульфоэфи ра. Процесс проводят в среде и нертного органическсго раствспитля в присутствии, избытка используемого ",ми

5 «a HZ в качестве конденсирующего àге. та.

Согласно изобретению списывается способ получения соединений общей формулы или их солей, где Х„ представляет собой группу

Н где Х1 и Х2 — кислород илп сера, кольца могут соде ржать заместители — галоид, алкил, алкокси- и оксигруппы;

Ri — водород. алкил, замещенный алкил, алкени I, циклоалкил, оксл-, алкоксиацилокси- или триалкилсилоксигруппы

340167 оо

Техред

Изд. № 759

Заказ 271/1100

Тнп. Харьк. фнл. пред. «Патент»

R2 — водород, алкил, замещенный алкил, алкенил, циклоалкил, алка ноил или алкоксика р

oo rr Hë;

Кз — водород, алкил, замещенный алкил, алкенил, циклоалкилили алкоксигруппа;

R4 — водород, алкил, замещенный алкил, алке нил, циклоалкпл, алка ноил или алкокснкарбонил; или R. и Кз взятые coàìåñòlíî представляют собой — (СН ) „,—, где m =

3 — 4, а од на из групп — СНз— может быть заменена группой

)СО; или Кз и R4взятые совместно со связанным с ними атомом азота образуют насыщенное 5 — 7-членное гетероциклическое кольцо, которое может содержать гетерогруппу

NH, О, S или N — низший алк,ил.

Способ состоит в том, что соединение общей формулы Н AHRI где Rl и Хз имеют вышеуказанные зна гения подвергают взаимодействию с соединен:ге;r, содержащим группу

Х, 1! — С вЂ” ХК2ИКзК4 например

RaR4N — N (Rg) СО$ CgH;, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

П р и,м е,р. Раствор 6 лгл S-фенилтиогкар бонилхлори да |в 20 лгл диоксана пр иливают по каплям при перемешива нии в охлаждаемый льдом ра сггвор 5,04 г N, N-дтгметилгидразина в 60 лгл диокса на. После 15 мггн перемешива ния при 0 С,реакционную смесь (содержащую S-фенил-Х, N-диметзглтиокарбазата) отфильтровывают и вливают при перемешиBàíIrè в раствор 8,96 г N 9-ксантенилгидроксилами на в 136 лгл пир идина, содержащий

6,4 лгл тр иэтиламина при комнатной температуре. После 24 час выдержки реакционную смесь разбавляют водой, образовавшийся осадок перекри сталлизовывают из диаметилформамида-толуола и получают 4-окси-1,1-диметил-4- (9-1ксантенил) -семикарбазид, т. пл.

198 †2 .

А налогичным образом, у потребив X-9-тиаксантенилгидрогесилазгин вместо N-9-;caaòåнилгид рок сисдамина получают 4-окси 1,1-диметил-4- (9-тиаксантанил) -семигкарбазид, т. пл. 181 С (при медленном разложении, из диметилформами да-толуола).

Редактор Л. Герасимова

Лв алогичным образом, употребив О-изопролил-N-9-ксантенилгидроксиламин (т. кип.

138 С при 3 лглг рт. ст.), полученный взаимодействием гидрохлорида о-изопропилгидроксиламина с ксантопидролом в пи ридине-эта ноле в присутствии уксусной кислоты вместо

N-9-ксантенилгид рок пгл амина получают 4изопропогоси-1,1 -диметил- 4 (9-ксантенил) -семикарбазид, т. пл. 159 (из циклогвксана).

Предмет изобретения

Способ получения производны.г ксан тена или тиоксагитегна формулы

Rl л, R !

5 1;! — -- С вЂ” — ДгК R, или их солей, где Х „ представляет собой группу; гдс Х, и Хз кислород или сера;

Кольца Л и В могут содержать замест ители — галоид, алкил, алкокси- и оксигруппы.

Кг — водород, алкил, замещен ный алкил, a-ër4ÅÍÈË, ЦикЛОалкил, окси-алкокси-, аЦиЛОКсп- или триалкилсилилогксипруппа;

К, — водород, алкен, замещенный алкил, алке11ил, циклоалкил, алканоил или алгкоксикарбонил; з5 R-„водород, алкил, замещенный алкил, алкенил, циклоалгкил- или алкоксигру ппа;

R4 — .водород, ал кил, замещенгныи алкил, аëêåarrл, циклоалкил, алко ноил или алкоксикарбонил;

40 ягли Rl u Rg взятые вместе представляют собой — (CHq);, где m 3 — 4, а одна из групп — СН.— может быть заменена гругппой )CO; или Кз и R4 взятые вместе со связа нным с ними атомом азота образуют насыщенное

45 5 — 7-членное гетероци клическое кольцо, которое может содержать гетеротруппу — NH, О, S или N- низший алкил, от гггчагогггггйгся тем, что соединение общей Формулы

55 где Х,, R, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением, содержащим

:1

Х, 60

rp l пп — С вЂ” 1МК2ККзК4) н а пример КзК4И— — Х(R ) СОЯСЗНз, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

3. Тараненко 1(орректор E. Михеева

Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ