Способ получения 9-метил-ааш-окгагидротиоксантена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 24.11.1966 (№ 1058227/23-4) Кл. 12q, 26 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547.815.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 16.III.1967
Комитет по делам изобрвтеиий и открытий при Совете йтииистров
СССР.Авторы изобретения
В. Г. Харченко и С. К. Клименко
Политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
9-М ЕТ И Л-силгм-О КТА Гид РО T HO КСА Н ТЕ НА
Известен способ получения 9-метил-силлоктагидротиоксантена, заключающийся в том, что этилидендициклогексанон подверга1от взаимодействию с сульфидамп фосфора или сероводородом в растворе ксилола при нагревании до 100 С.
С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 9-метил-силл-октагпдротиоксаптена, заключающийся в том, что 4-метил-2,3-тетраметилен - (1, 3, 3) бп ппклононанон-9-ол-2 подвергают взаимодейс гвик. с пятисернистым фосфором в растворе пиридина при температуре 115 — 120 С.
Синтез осуществляют в четырехгорлой колбе емкостью 250 лгл, снабженной термометром, механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубочкой.
0,05 г лголь кетола растворяют в 20 — 25 лг г пиридина, реакционную смесь нагревают при
70 — 80 С до полного растворения кетола в пиридине и при указанной температуре вводят
0,015 — 0,025 г лго гь пятисернистого фосфора (избыток сульфида фосфора не способствует увеличению выхода) . Реакционную смесь нагревают в течение 80 — 90 мин до 115 С, при этом наступает полное растворение сульфида фосфора. При 115 — 120 С реакционную смесь выдерхкивают 90 мин. Реакцию проводят в атмосфере азота. При охлаждении отделяется нижний тестообразный слой, верхний подвижный слой. Реакционную смесь обрабатывают раствором соды. Продукт реакции экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат сернокислым магнием, растворптель отгоняют, остаток перегоняют под вакуумом.
Первая фракция, выкипающая при 125—
135"С (2 лгм рт. ст.), почти полностью закристаллизовывается. Вес закристаллизовавшейся фракции 4,68 г (42,5%). Вторая фракция, 10 выкипающая прп 136- — 167 C (2 мм рт. ст.), l1pI."дстав lsieT сооой маслообразный продукт с и 1,5743, вес 2,68 г (24,4%), Состав продукта изучается.
Выделенный кристаллический продукт (бес15 цветные палочки) отвечает 9-метил-силгм-октагидротиоксантену, т. пл. 61 — 62 С.
Найдено в ого: С 76,48, 76,74; Н 9,26, 9,34;
S 14,25, 14,70.
СтхН о. >.
20 Вычислено в %: С 76,36; Н 9,15; S 14,55.
Прооа смешения с заведомым 9-метил-силгм-октагидротиоксантеном, полученным при действии на этилидендициклогексанон сероводородом в присутствии хлористого водорода в
25 метиловом спирте, плавится без депрессии прн
61 — 62 С.
Предмет изобретения
Способ получения 9-метил-cu.II,II-октагид3Q ротиоксантена с применением сульфида фос191582
Составитель Л, М. Иоффе
Редактор Л. К. Ушакова Тсхред А. А. Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и Е. Д. Курдюмова
Заказ 327j9 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 фора при нагревании в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, взаимодействию с сульфидом фосфора подвергают 4-метил-2,3-тетраметплен-(1,3,3) -бициклононанон-9-ол-2 н процесс ведут в среде пиридина.
