Способ получения масляного альдегида

 

Изобретение касается производства альдегидов, в частности масляного альдегида , который используют для синтеза бутиловых спиртов, Цель - увеличение активности катализатора. Процесс ведут реакцией гидИзобретение относится к способу получения масляного альдегида и касается способа обработки реакционной среды реакции гидроформилирования пропилена при получении масляного альдегида т.е к способу селективного превращения алкилзамещенных фосфинов, содержащихся в реакционной среде реакции гидроформирования пропилена , в соответствующие окислы фосфинов роформилирования пропилена моноокисью углерода и водородом в присутствии катализатора , представляющего собой смесь родия с трифенилфосфином, с образованием реакционной массы, содержащей масляный альдегид, высококипящие побочные продукты конденсации масляного альдегида, пропилдифенилфосфин, трифенилфосфин и остальную часть, содержащую комплексный родиевый катализатор, трифенилфосфиноксид и высококипящие органические компоненты , с последующей обработкой реакционной массы кислородсодержащим газом при повышенной температуре После проведения процесса гидроформилирования реакцию гидроформилирования прекращают и обрабатывают реакционную массу кислородсодержащим газом в условм ях, отличных от условий гидроформилирования , при температуре 54-70°С и парциальном давлении кислорода -10 атм Обработку осуществляют таким обра-0 зом, что 63-94 мас.% пропилдифенилфосфина превращается в его соответствующее оксидное соединение, а 11 -23 мае. % трифенилфосфина - в трифенилфосфиноксид. Эти условия позволяют повысить активность катализатора до 85% от первоначальной активности против 30% по известному способу с одновременным увеличением активности родиевого комплекса, служащего катализатором реакции гидроформилирования пропилена , содержащегося в указанной среде Известен способ получения масляных альдегидов в результате реакции гидроформилирования олефинового производного посредством окиси углерода и водорода в присутствии комплексов родия, служащих XI СП 2 сл 00 Сд

СОКЭЭ СОВГТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 47/02, 45/50

ГОСУДА Р CT BE ННЫ Й КОМИ T Е Т

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.." 1: ", "" » -»» 1. .», - —,". . Ji

К ПАТЕНТУ

» (21) 3336900/04 (22) 23,09.81 (31) 190280 (32) 24.09.90 (33) US (46) 23.08.92. Бюл. N. 31 (71) Юнион Карбид Корпорейшн (US) (72) Зрнст Биллиг и Дэвид Брюс Стэнтон (SU) (56) Патент США N. 4148830, кл. С 07 С 47/02, 1977.

Патент Бельгии N.. 863267, кл, С 07 С 45/50, 1977, Патент США N 3555098. кл. С 07 С 47/02, 1969.

Заявка Японии N 23212/76, кл, С 07 С45/50, 1976, Патент США N 4196096, кл. С 07 С 45/50, 1979. . Патент США Йг 4221743, кл. С 07 С 45/50, 1981.

Патент ФРГ N 2604545, кл. С 07 С 53/22, С 07 С 51/14, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛЯНОГО

АЛ ЬДЕ ГИДА (57} Изобретение касается производства альдегидов, в частности масляного альдегида, который используют для синтеза бутиловых спиртов, Цель — увеличение активности катализатора. Процесс ведут реакцией гидИзобретение относится к способу получения масляного альдегида и касается способа обработки реакционной среды реакции гидроформилирования пропилена при йолучении масляного альдегида, т.е. к способу селективного превращения алкилзамещенных фосфинов, содержащихся в реакционйой среде реакции гидроформирования пропилена, в соответствующие окислы фосфинов

512,, 1»757458 АЗ

2 роформилирования пропилена моноокисью углерода и водородом в-присутствии катали- затора, представляющего собой смесь родия с трифенилфосфином, с образованием реакционной массы. содержащей масляный альдегид, высококипящие побочные продукты конденсации -масл»ян»ого альдегида, пропилдифенилфосфин, трифенилфосфин и остальную часть, содержащую комплексный родиевый катализатор, трйфенилфосфиноксид и высококипящие органические компоненты, с последующей обработкой реакционной массы кислородсодержащим газом при повышенной температуре. После проведения процесса гидроформилирования реакцию гидроформилирования прекращают и обрабатывают реакционную массу кислородсодержащйм газом в условиях, отличных от условий гидроформилирования, при температуре 54-70 С и парциальном давлении кислорода 10 -10

-ф атм, Обработку осуществляют таким образом, что 63-94 мас.% пропилдифенилфосфина превращается в его"соответствующее оксидное соединение, а 11-23 мас.% трифенилфосфина — в трифенилфосфиноксид. Зти условия позволяют повысить активност»ь катализатора до 85% от первоначальной активности против 30% по известному способу, .

Од с одновременным увЕличе»нием» активности родиевого комплекса, служащего катализатором реакции гидроформилирования пропилена, содержащегося-в указанной среде.

Известен способ получения. масляных альдегидов в.результате реакции гидроформилирования олефинового производного посредством окиси углерода и водорода в присутствии комплексов родия, служащих

1757458 катализаторами реакции гидроформилиро-. вания, а также в присутствии свободного триарилфосфина(1), Известно также, что комйлексы радия, служащие катализаторами, теряют свою активность (т.е. становятся частйчно дезактивированными) при продолжительном использовании, следовательно, способ реэктивирования укаэанных частично деэактивированных комплексов имеет большое значение для этой отрасли промышленности в связи с высокой стоимостью родия.

Хотя трудно установить все причины указанной потери активности, очевидно что при крупномасштабном осуществлении реакции гидроформилирования потеря активности по крайней мере частично обусловлена присутствием алкилзамещенных фосфинов в реакционной среде, в которой проводится реакция гидроформилирования. Например, присутствие алкилдиарилфосфинэ в комплексе радия, служащего катализатором реакции гидроформилировэния пропилена, ингибирует производительность по катализатору, т.е. снижает скорость образования желаемого продукта — альдегида. В том случае, когда при гидроформилировании альфаолефинов используется триарилфосфиновыи лиганд, алкиларилфосфин образует in

situ, причем его алкильная группа обычно получается иэ альфа-олефина, претерпевшего гидраформилирование; а его ароматическая группа эквивалентна ароматической групйе, входящей в состав триарилфосфинэ. Из него при осуществлении непрерывного процесса гидроформилирования альфа-олефинов в присутствии триарилфосфинового лиганда получаются эльдегиды, причем непрерывное воспройзводство подобных алкилзамещенных фосфинов может в некоторых случаях приводить к уменьшениа скорости реакции и активности катализатора на основе комплексов родия вследствие аффинности подобных алкилзамещенных фосфинов по отношению к катализатору.

Известен также способ гидроформилирования олефинов (в том числе и пропилена), при котором используется эффект стабилизации, которым обладает алкилдйарилфосфин по отношению к катализатору на основе родия 8 указанных реакциях гидроформилирования nðè более жестких условиях проведения реакции для компенсации потери продуктивности по катализатору за счет сохранения каталитической активйости в результате увеличения с-эбильности катализаТора в присутствии укаэанных алкилдиарилфосфинов(2).

Известен также способ гидроформилирования олефинов, включающий поддержание или увеличение активности катализаторов на основе радия для реакции гидроформилиро5 вания в результате промывки всего объема или его части жидкой среды, содержащей катализатор; водным раствором, например водным раствором щелочи, для удаления побочных продуктов кислотного характера, 10 например карбоновых кислот, образующихся в процессе проведения реакции гидроформилирования в результате окисления альдегида; которое может иметь место вследствие проникновения кислорода в газовый поток реа15 гентов (3);

Известен также способ гидроформилирования, включающий поддержание или увеличение катэлитической активности катализатора на основе родия для реакции

20 гидроформилировэния в результате удаления альдегида из разогнанной смеси продуктов реакции, содержащей катализатор, с последующей обработкой всей жидкой среды, содержащей катализатор, или ее части

25 кислородом в процессе рециклизации катализатора в реакцию гидроформилировэния (4).

Известен также способ регенерации родиевых катализаторов реакции гидрофор30 милирования, включающий стадии удаления всего неактивного катализатора или его части из реакции гидроформилирования, регулирования содержания альдеги. да таким образом, чтобы имелось по

35 меньшей мере 1 моль альдегидэ на 1 моль родия и лиганда (например, трифенилфосфина), и обработку катализатора, содержащего эльдегйд, кислородом или газом,: содержащим кислород, при температуре, 40 меньшей температуры кипения альдегида, а также удаление всего количества твердых продуктов, образовавшихся в процессе окисления, и доведение соотношения количеств лиганда и родия до требуемого при

45 проведении реакции гидроформилировэния (5).

Известен также способ гидроформилирования, согласно которому производительность процесса поддерживают на желаемом

50 уровне в результате подачи достаточного количества кислорода и осуществляют реакцию тидроформилирования в гомогенной жидкой реакционной смеси, в результате чего поддерживается или увеличивается ак55 тивность катализатора на основе родия (6).

Известные способы (3)-(5) предусматривают осуществление реактивирования в специальной емкости, отличной от той, в которой проводится сама реакция гидроформилирования, а алкилзамещенный фос1757458

5 6 фин,присутствующий при этом в реакцион- провести подобную остановку только в том ной среде,показывает вредное воздействие. реакторе, s котоьром содержится реакционНаиболее близким к предлагаемому яв- ная среда, подлежащая соответствующей ляется способ гидроформилировайия оле- 5 обработке. При желании можно вводить всю финов (в том числе и пропилена) реакционную среду, подлежащую обработмоноокисью углерода и водорода при 80- ке, иэ реактора, в котором проводится реак200 Сидавлении80-600атмв присутствии ция, в другой реактор, с последующей катализатора, представляющего собой 10 обработкой всей реакционной смеси или несмесь родия с трифенилфосфином, с образо- которой ее части в укаэанном реакторе при ванием реакционной массы, содержащей мас- желаемых условиях, Введение подобной доляный альдегид, высококипящие побочные полнительной стадии дает возможность испродукты компенсации масляного алььдгеь гигда, пользовать зваКуировзанный реактор для пропилдифенилофосфин, трифенилфосфин и 15 проведения реакции гидроформилирования остальную часть, содержащую комплексный другого олефинового соединенйя, отличнородиевый катализатор, трифенилфосфинок- ro от использованного в реакции гидрофорсид и высококипящие органические компо - милирования, реакцйойная среда котброй ненты, Реакционную среду пот0м подлежит обработке, Это позволяет также обрабатывают кислородом или кислородсо- 20 хранить реакционную среду, подлежащую держащим газом при 40-60 С в течение 4ч обработке, или реакционную среду, прошедшую обработку, до. повторного исполь(71

Недостатком данного сопосба являетСя зования, если в этом есть необходимость. то, что в течение обработки теряется до 50 . Кроме того, увеличение активности комальдегида и до 25% триарилфосфина, что 25 плексногородиевогокатализаторав резульриводит к снижению активности каталиэа - тате окислитеклькнтьой 06pаоотки согласно тора, Кроме того, получают кислоты с выхо- изобретению является постоянным, не обдом до 60-80%, что требует ладающим существенной обратимостью не дополнительной стадии их выделения, . только при непосредсТвейном использоваЦелью изобретения является увеличе- 30 нии обработанного катализатора, но также

- ние активности катализатора. - . и после хранения в течение достаточно проПоставленная цель достигается споСот- должительного промежутка времени. бом получения масляного альдегида путеМ Пример 1, Реакционную среду реакгидроформилирования пропилена" моно-: ции гидроформилирования получают при . окисью углерода и водородом в присутствии 35 проведении непрерывной реакции гидро. катализатора; представляющего собой смесь формилирования пропилена в газовой фазе родия с трифенилфосфином, с образованием" .. с получением бутиральдегида, Указанный реакционной массы„содержащей масляный" процесс включает подачу пропилена, окиси альдегид, высококипящие побочные продукты . углерода и водорода в реактор и проведеконденсации масляного альдегйда, пропгильди- 40 ние реакции между ними в присутствии рефенилфосфин, трифенилфосфин и остальную а к ц и о н н ой с р ед ы р е а к ц и и часть, содержащую комплексный родиевый гидроформилирования, содержащей пол-б катализатор, трифенилфосфиноксид и высоко- учаемый бутиральдегид, более высококипякипящие органические компоненты c nocne- щие продукты кондЕнСацйиь альдегидов, . дующей обработкой реакционной массы 45 являющиесяпобочнымипродуктами,служакислородсодержащим газм при повышен- щие в качестве растворителя, свободный ной температуре; после осуществления:про- пропилдифенилфосфин, свободный трифецесса гидроформили рова ния реакцию нилфосфин и растворимый комплексный кагидроформилирования прекращаютиобра- тализатор реакции гидроформилирования батывают реакционную массу кислородсо- - 50 на основе родйя, состоящий из родия, задержащим газом в условиях, отличных о1 "" комплексованйого с"окйсьа углерода и триусловий гидроформилирования — при 54- фенилфосфином. Указанная реакционная

7 0 С и парциальном давлении кислорода средасодержитпримезрньо387м.д.родия(из

10 — 10атм, и обработку осущестлвяюттзк, — расчета на свободный металл), ee êàòàäèòèчто 63 — 94 мас.% пропилдифенилфосфина 55 ческая активность уменьшилась примерно превращается в его соответствующее ок- до 30 по сравнению co свежим катализасидное соединение и 11-23 мас.% трифе- тором. Реакцию останавливают в езгультанилфосфина - превращается в те прекращения йддачиг йсходных трифенилфосфиноксид. . газообразных реагентов "и удаления практиЕсли используют более одного реакто- чески всех (более 99;5 ) указанных газообра, то нет необходимости остановки реак- разных реагентов - из реактора и ции в кавгдом из реакторов, достаточна магистралей рабочего цикла. Из результа1757458

l тов анализа полученной при этом реакцион- формилирования пропилена с получением ной среды реакции гидроформилирования бутиральдегида. Указанный процесс вклювидно,чтоонасодержитпримерно14мас.% чает подачу пропилена, окиси углерода и бутиральдегида (продукта реакции), при- водорода в реактор и проведение реакции мерно 63 мас.% более высококипящих про- 5 между ними в присутствии реакционной дуктов конденсации альдегидов (побочный среды реакции гидроформилирования, сопродукт), примерно 0,9 мас.% свободного держащей бутиральдегид (продукт реакпропилдифенилфосфина и примерно 17 ции), побочные продукты реакции — более мас,% свободного трифенилфосфина, ос- высококипящие продукты конденсации альтальная часть представляет собой указан- 10 дегидов, выступающие в роли растворителя, ный комплексный катализатор на"основе свободный пропилдифенилфосфин, свобод родия, окись трифенилфосфина и более вы- ный трифенилфосфин, а также растворимый сококипящие органйческие реагенты, "на- .комплексный катализатор реакции гидро-. пример пентамеры альдегида. формилирования на основе радия, состояУказаннуюреэкционнуюсредуреакции 15 щий из родия, закомплексованного с гидроформилировэния затем подвергают окисьюуглеродаитрифенилфосфином. Ука- окислительйой обработке в том же реакторе занная реакционная среда содержит прив результате пропускания газообразной мерно 183 м,д. радия (йз расчета на смеси азота с воздухом примерно 14 ч при свободный металл), ее каталитическая ак70 С, давлении 4,08 атм и при средней ско - 20 тивность уменьшается примерно до 40% от рости подачи 10, 1 куб.футов (1 куб.фут =. активности свежеприготовленного катали0,0284 м ) газа на галлон (1 галлон - 4,54 л) затора. Реакцию останавливают в реэультаз указанной реакционной среды в час, с пол- те прекращения "подачи исходных учением реакционной среды реакции гидро- газообразных реагентов и удаления практи формилирования, прошедшей. 25 чески всех (более 99,5%) указанных газообокислительйую обработку, которая- содер- разных компонентов из реактора и

; житпримерно8мас.% бутиральдегида(про- ." магистралей рабочего цикла. Из результадукта реакции гидроформилирования), тов анализа реакционой среды реакции гидпримерно0,05мас,%свободногопропилди- роформилирования следует, что она фенилфосфина и примерно 13 мас.% сво- 30 содержитпрймерно22мас.% бутиральдегибодного трифенилфосфина в дополнение к дэ (продукта реакции), примерно 65 мас.% прочим у азанным компонентам, которые более высококипящих побочных продуктов содержались в указанной среде до обработ-.. конденсации альдегидов, примерно 0,3 ки кислородом, Из результатов анализа сле- мас,% свободного- пропилендифенилфосдует, что примерно 94 мас.% первоначально 35 фина и примерно 11 мас.% свободного.трисодержащегося количествасвободного про-, фенилфосфина, остальная ее часть пилдифенилфосфинап окислилось с получе- представляет собой указанный родиевый нием соотВетствующей окиси фосфина, е то комплексный катализатор, окись трифенил время как только 23 мас.% от первоначаль- фосфина и более высококипящие органиче-:но содержащегося свободного трифенил- 40 ские компоненты, например пентэмеры фосфинэ подвергалось окислению в альдегида. соответствующую окись фосфийа при ука- Указанную реакционную среду реакциизанной обработке кислородом. : гидроформилирования затем подвергают

Из результатов проведенной вслед за окислительной обработке в том же реакторе тем непрерывной реакции гйдроформили- 45 в результате пропускания газообразной рования газообразйого пропйлена с пблуче- смеси азота с воздухом (содержащей принием:" бутиральдегида, в. которой мерно 4% кислорода) через указанную среиспользуется прошедшая окислительную. ду в течение примерно 13 ч прй 60-67 С и . обработку реакционная среда реакции гид- давлении 4,2 атм и при средней скорости роформйлировэния, следует, что ее катали- 50 подачи, равной примерно 10,1 куб,футов гатическая активность составляет примерно за на галлон указанной реакционной среды .

85% спустя 4 сут после начала процесса и в час, с получением реакционной среды реее значение падает до примерно 50% к вто- акции гидроформилирования, прошедшей рой неделе непрерывного функционирова- окислительную обработку, содержащей ния (по сравнению с активностью .55 примерно 16 мас.% бутриальдегида (просвежейриготовленного родйевого комплек- дукта реакции), примерно 0,08 мас.% сносного катализатора при тех же условиях), бодного пропилдифенилфосфина и

Пример 2. Реакционнуюсредуреак- примерно 8 мас.% свободного трифенилции гидроформилирования получают при фосфина в дополнение к прочим указанным проведении непрерывной реакции гидро- компонентам реакционной среды, которые 1757458

10 содержались в ней до проведения указан- примерно 4 кислорода, через указанную ной обработки кислородом. Из результатов смесь в течение 13 ч при 54 С вЂ” 65 С, при анализа следует, что примерно 74 мас,% от давлении 4,2 атм и средней скорости подпервоначально имевшегося количества сво- ачи, равной примерно 14,5 куб, футов ука- бодного пропилдифенилфосфина подверга- 5 занной реакционной среды в час, с ют окислению в соответствующую окись. получением реакционной среды реакции . фосфина, в то время как только примерно 20 гидроформилирования, прошедшей окислимас. от первоначально имевшегося коли- тельную обработку, содержащей примерно чества свободного трифенилфосфина под- 16 мас. бутиральдегида (продукта реаквергалось окислению в соответствующую 10 ции), примерно 0,1 мас,% свободного проемуокисьв результатеукаэаннойобработки пилдифенилфосфина и примерно 10 мас. кислородом.: свободного трифенилфосфина, в дополнение к остальным комтгоййнтам-реакцибнной

Пример 3. Реакционную среду реак- смеси, которые содержались в ней до проции гидроформилирования получают при 15 ведения указанной обработки кислородом. проведении непрерывной реакции гидро- Из результатов анализа следует, что приформилирования пропилена с получением мерно 65 мас,% от первоначально имевшебутиральдегида. Указанный процесс вклю- гося количества " . свободного чает подачу пропилена, окиси углерода и пропилдифенилфосфина подвергалось водорода в реактор и проведение реакции 20 окислению в соответствующую окись фосмежду ними в присутствии реакционной фина, в то время как только примерно 11 среды реакции гидроформилирования, со- мас.% от первоначально имевшегося колидержащей бутиральдегид (продукт реакции) . чества свободного трифенилфосфина подФ и более высококипящие побочные продукты вергалось окислению в соответствующую . конденсации альдегидов, выступающие в 25 емуокисьвреэультатеуказаннойобработки. роли растворителя, свободный пропилди-. кислородом. фенилфосфин, свободный трифенилфос- Пример 4. Реакционную среду реакфин, а также растворимый комплексный ции гидроформилирования получают при катализатор реакции гидроформилирова- проведении непрерывной реакции гидрония на основе родия, состоящий из родия, 30 формилирования газообразного пропилена закомплексованного с окисью углерода и с получением бутиральдегида, Укаэанный трифенилфосфином. Указанная реакцион- процесс включает подачу пропйлена, окиси ная среда содержит примерно 234 м.д. ро-, углеродаи водорода вреактори проведение дия (иэ расчета на свободный металл), ее реакции между ними в присутствии реакцикаталитическая активность уменьшается 35 онной среды реакций гидроформилировапримерно до 40 от активности свежепри- ния, содержащей бутиральдетид (продукт готовленного катализатора..Реакцию оста- реакции) и более высококипящие побочные навливают в результате прекращения продукты конденсаЦйй Ыьдегидов, выступодачи исходных газообразных реагентов и пающие в роли растворителя, свободный удаления практически всех (более 99,5%) 40 пропилдифенилфосфин, свободный трифеуказанных газообразных компонентов из нилфосфин, а также растворимый комплекреактора и магистралей рабочего цикла. Иэ сный катализатор реакции результатов анализа реакционной среды гидроформилирования наосноверодия;со. реакции гидроформилирования следует, что стоящий из родия, закомплексованного с . онасодержитпримерно24мас, бутираль- 45 окисью углдерода и трифенилфосфином. дегида, примерно 62 мас. более высококи- Указанная реакционная среда содержит пящих.побочных продуктов конденсации примерно 267м.д. родйяиз расчета насвоальдегидов, примерно0,3мас.% свободно- бодный металл, ее каталитическая активго пропилдифенилфосфина и примерно 13 ность уменьшается прймерно до 40% от мас.% свободного трйфенилфосфина, оста- 50 активности свежеприготовленного каталиток состоит из укаэанного комплексного ка- .. затора, Реакцию останавливают в результатализатора на основе родия, окиси " те прекращения подачи исходных трифенилфосфина и более высококипящих газообразных реагентов.иудаления практиорганических компонентов, например пей- чески всех (более 99,5%) укаэанных гаэообтамеров альдегидов, 55 разных компонентов из реактора и

Указанную реакционную среду реакции магистралей рабочего цикла. Из результагидроформилирования затем подвергают тов анализа реакцйоной среды реакции гидобработкекислородомв ToMжесамомреак- роформилироеания следует, что QH3 торе в результате пропускания газообраз- содержитпримерно25мас. jf, бутиральдегиной смеси азота с воздухом, содержащей да(продукта реакции), примерно 60 мас, 1757458

Составитель Н.Куликова

Техред M.Mîðråíòàë Корректор С.Патрушева

Редактор И.Шмакова

Заказ 3102 Тираж Подписное

ВНИИЙИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Рэушскэя наб,; 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 более высококипящих побочнйх продуктов реакционная среда, полученная в результэконденсации альдегидов, примерно 0,4 те окисления согласно примерам 2-4, покамас.% свободного пропилдифенилфосфина зывает, что она обладает каталитической и примерно 14 мас.% свободного трифенил- . эктивностью, составляющей примерно фосфина, остаток состоит из указанного 5 68, после 20-суточного непрерывного осу- . комплексного катализатора на основе ро- ществления реакции(по сравнению с активдия; окиси трифенилфосфина и более высо-. ностью свежеприготовленного родиевого кокипящих органических комп6нентов. комплексного катализатора притехжеуслонапрймер пентамеров эльдегидэ.. виях), Указанную реакционную среду реакции .10 Таким образом, использование данного гидроформилирования затем подвергают .. способа позволяет повысить активность каобработке кислородом в том же самом реак- тэлизэторэ с 30 до 85% от первоначальной торе в результате пропускэния гэзообраз- активности (см. пример 1), ной смеси азота с воздухом (содержащей . Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я примерно 4% кислорода) через указанную 15 Способполучейия мэсляног6эльдегидэ среду в течение 13 ч при 54 — 60 С. давлении путем гидроформилирования пропиленэ

4,2 атм и средней скорости подачи, равной моноокисьюуглерода и водородом в присутпримерно 14,7 куб.футов газа на галлон ука-: ствии катализатора, представляющего созэнной реакционной среды в час, с получе- бой смесь родия с трифенилфосфином, с нием реакционной среды реакции 20 образованием реакционной массы, содергидроформилирования, содержащей при- жащей масляный эльдегид, высококипящие мерно 17 мас,% бутиральдегида (продуктэ . побочные продукт конденсации масляного реакции), примерно 0,1 мас.% свободного эльдегида, пропилдифенилфосфин, трифепропилдифенилфосфина и примерно 11 нилфосфиниостальнуючэсть,содержэщую мас.% свободного трифенилфосфина в до- 25 комплексный родиевый кзтализатор, трифеполнение к остальным компонентам реак- нилфосфиноксид и высококипящие оргэниционнойсмеси, которыесодержались в ней ческие компоненты, с последующей до проведения указанной обрэботки кисло- обработкой реакционной массы кислорадродом, Из результатов анализа следует, что содержащим газом при повышенной темпепримерно63мас,% отпервонэчэльноимев- 30 ратуре, о т л и ч э ю шийся тем, что, с шегося количества свободного пропилдифе- целью увеличения активности кэтализэтонилфосфинэ подвергалось окислению в рэ, после осуществления процесса гидр6форсоответствующую окись фосфина, в то вре- милировэния реакцию гидроформилировайия мя кэк только примерно 11 мэс.% 6т перво- прекращают и обрабатывают реакционную начально . имевшегося количества 35 массукислородсодержэщим газом в условиях,, свободного трифенилфосфинэ подверга-:. отличных ог условий гидроформилирования, лось окислению в соответствующую ему при температуре 54-70 С и пэрциальном давокись в результате указанной обарботки лении кислорода 10 — 10 этм, и обработку кислородом.. осущеСтвляют так, что 63-94 мэс,% пропилПример 5. Проведение последующей 40 дифенилфосфина превращается в его соотреакции гидроформилировэния газообрэз- ветствующее оксидное соеДинение и 11-23 ного пропилена с получением бутирэльдеги- мас.% трйфенилфосфина превращается в да, в которой применяется объединенная трифенилфосфиноксид.