Способ получения сернистых красителей

 

Сущность изобретения: способ получения сернистых красителей состоит во взаимодействии ароматических аминои/или аминооксисоединений с серой при 196- 245°С в среде безводного диили триэтиленгликоля или смеси последнего с этйленгликолем при соотношении 3:7 и при соотношении массы ароматического соединения и растворителя 1:0,6-0,9 соответственно с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя. 47 пр.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 09 В 49/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4871848/05

{22) 09.10,90

{46) 23.02.93. Бюл, 1Ф 7 (71) Московское научно-производственное обьединение "НИОПИК" (72) Ю.В.Винокуров и К.В.Солодова (56) Венкатарман К. Химия синтетических ..красителей;.Л.: ГНТИХЛ, т.2, 1957, с.12, Авторское свидетельство СССР

1Ф 1407939, кл. С 09 В 49/04, 1988, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНИСТЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к технологии производства сернистых красителей, в частности получаемых методом "запекания".

Сернистые красители, получаемые путем осернения серой ароматических аминов или смесей с аминофенолами, имеют большое промышленное значение. Их синтезируют методом "запекания" сухой смеси серы и органических соединений при температуре выше 200 С в специальных аппаратах с мощными мешалками или во вращающихся барабанах.

Известен также способ получения сернистых красителей, исключающий ряд недостатков метода "сухого запекания", в частности, высокие температуры, специальную аппаратуру, нестабильность качества.

Способ заключается в том, что процесс осернения 2,4-толуилендиамина или его смесей с и-аминофенолам проводят в условиях непрерывного перемешивания при

170-195 С в среде безводного этиленгликоля при весовом соотношении массы органического вещества и этиленгликоля 1:1-3, . Ы,, 1796645 A l (57) Сущность изобретения: способ получения сернистых красителей состоит во взаимодействии ароматических амино- и/или аминооксисоединений с серой при 196245 С в среде безводного ди- или триэтиленгликоля или смеси последнего с этиленгликолем при соотношении 3;7 и при соотношении массы ароматического соединения и растворителя 1:0,6-0,9 соответственно с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя. 47 пр, К недостаткам данного способа относится большой расход этиленгликоля, невозможность интенсифицировать процесс путем повышения температуры, так как температура кипения этиленгликоля 198 С, ограниченность исходного сырья и, следовательно, цветовой гаммы получаемых красителей.

Целью изобретения является снижение расхода растворителя и интенсификация процесса при сохранении выхода и качества красителя, упрощение технологии, расширение цветовой гаммы, Поставленная цель достигается тем, что получение сернистых красителей взаимодействием серы с арсматическими амино- и оксисоединениями или их смесью проводят в среде безводного ди- или триэтиленгликоля. или их смеси с.этиленгликолем в соотношении 3;7 при температуре 196-245 С и соотношении массы органического вещества и растворителя. равном 1:0,6-0,9. Полученный краситель затем может быть выделен обычным способом или переведен

1796645 в готовый к употреблению раствор путем обработки осерненного плава раствором едкого натра и восстановителя, Применение ди- и триэтиленгликоля в производстве сернистых красителей неизвестно.

Получаемые при использовании ди- и триэтиленгликоля при указанном соотношении органических веществ и растворителя осерненные плавы обладают хорошей подвижностью и могут быть перемешаны в ходе осернения в обычном аппарате без применения каких-либо сложных перемешивающих устройств., Ди- и триэтиленгликоль обладает также тем преимуществом, что процесс осернения в них можно проводить при более высокой температуре, благодаря чему в нужных случаях может быть. интенсифицирован ïðîцесс. Так, осернение 2,4-толуилендиамина в этиленгликоле при 195 С проходит на 14 ч, а в триэтиленгликоле при 220ОС вЂ” за 7 ч. Дии триэтиленгликоли имеют более высокую по сравнению с этиленгликолем температуру кипения, Однако более высокая температура кипения растворителя еще не обеспечивает воэможности повышения температуры осернения и интенсификации процесса, Ди- и триэтиленгликоль отличаются по строению от этиленгликоля наличием эфирной связи, прочность которой могла бы оказаться недостаточной при воздействии осерняющих реагентов при высокой температуре. Так, при использовании глицерина, относящегося к ряджу жирных спиртов, как и этиленгликоль, и также содержащего две первичные группы, при температуре осернения 230-235 С и продолжительности осернения 2,4-толуилендиамина 9 ч получен краситель с выыходом н/б 45%, устапающий по качеству (оттенок, концентрация).

Попытки использовать вь1сококипящие растворители, такие как дифенилсульфон (т.кип. 377,8 С), триэтаноламин (т.кип, 360 С), хинолин (т.кип. 237,6 С) окончились неудачно: процесс не только не удалось интенсифицировать, но даже получить те же результаты, что в этиленгликоле, а именно: выход 15,ь по сравнению с этиленгликолем, по качеству — значительно хуже, расход растворителя — больше. Существенным преимуществом применения ди- и триэтиленгликолей является возможность исполь. зования для получения красителей органических соединений, которые трудно осерняются; ввести серу в их молекулу можно только при температуре выше 200ОС.

Технология предлагаемого способа заключается в следующем.

20

Смесь серы с ароматическими аминоили аминооксисоединениями или их смесью размешивают в ди- или триэтиленгликоле, подогревая до выбранной температуры в пределах 196-245 С, затем размешивание продолжают при заданной температуре до достижения нужного цвета и интенсивности окраски, Далее массу охлаждают до 130140 С и добавляют водный раствор едкого натра и восстановителя в том случае, если хотят получить краситель в жидкой форме, либо разбавляют водой и выделяют обычн ы м способом.

Выбранные параметры проведения процесса осернения оптимальны, Так уменьшение количества растворителя приводит к получению неперемешиваемой массы, увеличение — к неоправданному. расходу. Целесообразно проводить процесс при температуре, близкой к кипению растворителя, так как при этом продолжительность выдержки для достижения максимального выхода красителя миниальна.

25 Присутствие ди- и триэтиленгликоля в жидкой форме положительно влияет на морозоустойчивость.

Пример 1. В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обрат30 ным холодильником, термометром и загрузочной воронкой, вносят 37,9 г триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 r (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое от35 ношение 2,4-толуилендиамина и 4-аминофенола к триэтиленгликолю 1:0,9 соответствейно). При размешивании нагре- . вают до 220-230 С и выдерживают при этой температуре 7 ч. охлаждают до 130 С,загру40 жают 71,5 г Na0H (1,788 моль) в виде 44%ного раствора, охлаждают до 110 С и размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора, Для получения жидкой выпускной формы красителя загружают

45 11,5 г раствора йа2Я (190 г/дм ), Получают

434 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типу в порош- ке, который окрашивает хлопчатобумажную (х/б) ткань в насыщенный оливковый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному "запеканием" без триэтиленгликоля (типовой образец).

Пример 2, В стеклянный реактор

55 вместимостью 800 см загружают 25,3 r три з этиленгликоля, 107,9 r (3,37 моль) серы, 15,5

r (127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают до 220-230 С и

179Г)645

10

30

50 при размешивании выдерживают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 120-130"С. загружают 45 г NaOH (1,.125 моль) в виде раствора с концентрацией 734 г/дм и 28 г з (0,359 моль) раствора NazS (200 г/дм ), размешивают в течение 4 ч до получения однородного раствора. Охлаждают массу до

65-70 С, загружают 8,6 r раствора NazS (200 г/дмз), Получают 420 г жидкой формы с колористической концентрацией 51 % к типовому, которая окрашивает x/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 3. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2, но для осернения берут 21 г триэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5). В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5-3 ч от начала осернения, и далее осерняют массу в течение 7 ч без размешивания, что сказывается на выходе красителя, Получают 420 r жидкой формы с колористической концентрацией

40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу..

Пример 4. Процесс осернения проводят по примеру 2, но при температуре

195-200 С. продолжительность осернения

12 ч, Получают продукт. аналогичный полученному в примере 2.

Пример 5. В стеклянный реактор загружают 7.6 г триэтиленгликоля и 17,7 г этиленгликоля, 107,9 г (3.37 моль) серы, 15,5

r (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 r (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,6), нагревают до 200210 С, массу размешивают при этой температуре 9 ч, охлаждают до 120-130 С, загружают 45 г NaOH (0,125 моль) в виде

44%-ного раствора и 28 н (0,359 моль) раствора NazS (200 г/дм ), размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора. Массу охлаждают до 20-25 С, загружают 8,6 г (0,111 моль) раствора NazS (200 г/дм ). Получают 422 r жидкой формы с з колористической концентрацией 51 % к типовому образцу. окрашивающей x/á ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 6. В стеклянный реактор вместимостью 800 см загружают 11,4 г триэтиленгликоля, 26,5 г этиленгликоля, 107,9 r (3,37 моль) серы. 15,5 r (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 r (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,9), нагревают до 200-210" С, массу размешивают при этой температуре 9 ч. охлаждают до

120-130"С. загружают 45 r МаОН (1,125 моль) в виде 44%-ного раствора и 28 г (0,359

1 моль) раствора NazS (200 гlдм ), размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора. Массу охлаждают до

20-25 С, загружают 8,6 г (0,111 моль) раствора NazS (200 г/дм ). Получают 430 г жидкой формы с колористической концентрацией

50% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 7. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере

1, но осернение проводят при 235-245 С в течение 5 ч. Получают 435 г жидкой формы красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 50% к типу в порошке.

Пример 8. Процесс осернения и разварку проводят по примеру 1, но температуру осернения поддерживают в интервале 250-260 С. После выдержки в течение 2 ч появляется неприятный запах меркаптанов, Осернение продолжают еще 3 ч. После разварки со щелочью и NazS получают 420 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 45%, имеющей неприятный запах меркаптанов:

Пример 9. Процесс осернения проводят по примеру 1, но вместо 37,9 г триэтиленгликоля берут такое же количество диэтиленгликоля. Получают 433 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет, Пример 10. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2. но для осернения берут вместо 25,3 г триэтиленгликоля 25,3 г диэтиленгликоля, Получают

422 г жидкой формы, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 52% к типовому образцу.

Пример 11. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 3, но для осернения берут 21 r диэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и диэтиленгликоля 1;0,5). В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2 ч от начала осернения. Дают выдержку еще 5 ч без раэмешивания, Получают 415 г жидкой формы с колористической концентрацией 40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет, Пример 12. Процесс осернения проводят по примеру 10, но при температуре 195-200 С; продолжительность осернения 12 ч. Получают 425 г жидкой формы окрашивающей х/б ткань в насыщенный

1796645 оливковый цвет; колористическая концентрация 52% к типовому образцу.

Пример 13. Процесс осернения проводят по примеру 5, но для осернения вместо 7,6 г триэтиленгликоля берут 7,6 г диэтиленгликоля. Получают 430 r жидкой формы с колористической концентрацией

51 к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

П р и и е р 14. Процесс осернения проводят по примеру 6, но для осернения берут вместо 11,4 г триэтиленгликоля 11,4 г диэтиленгликоля, Получают 427 г жидкой формы с колористической концентрацией

51 к типовому образцу, которая окрашивает х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 15. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере

9., но осернение проводят при 235-245 С в течение 5 ч, Получают 433 r жидкой формы красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет, колористическая концентрация 50 к типу в порошке, Пример 16 (сравнительный rro прототипу); В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 83,6 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4 толуилендиамина, 26,6 (0,244 моль) 4аминофенала (массовое отношение 2,4-толуилендиамина и 4-аминофенола к этиленгликолю 1:2,0 соответственно). При размешивании нагревают до 190-195 С и дают выдержку в течение 12 ч, охлаждают до 130 С, загружают 71,5 г NaOH (1,788 моль} в виде 44 -ного раствора, охлаждают до 110 С и размешивают в течение 3,5 ч до получения однородного раствора. Для получения жидкой формы красителя загружают

11,5 r раствора NazS (190 r/äì ) при 6570 С. получают 477 г раствора красителя с колористической концентрацией 45 к типовому, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному "запеканием" без этиленгликоля (типовой образец).

fl р и и е р 17, В стеклянный реактор загружают 17,7 г триэтиленгликоля, 107.9 r (3,37 моль) серы, 29,5.r (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2.4толуилендиамина и триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании до 220-230 С и выдерживают при размешивании в течение 9 ч. охлаждают до 130 С, загружают

128,6 r (3,21 моль) 407;-ного раствора Na0H и размешивают до получения однородного раствора. затем загружают 22,25 r Na2S в виде раствора с концентрацией 280 г/дм . э

Получают 475 r раствора красителя с колористической концентрацией 36 к типу, ко5 торый окрашивает х/б ткань в насыщенный желтО-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 18. B стеклянный реактор

10 загружают 26,6 r триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 29,5 г (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4толуилендиамина и триэтиленгликоля 1:0,9), и ри размешивании нагревают до 220-230ОС

15 и дают выдержку в течение 9 ч, охлаждают до 130-135 С, загружают 58,6 г (1,465 моль)

NaQH в виде раствора с концентрацией 672 г/дм и 40 г (0,512 моль) раствора Иа25 (225

r/дм ) и выдерживают 4 ч при 110-115 С.

20 Получают 483 r раствора красителя с колористической концентрацией 35 / к типу, который окрашивает x/á ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воэдейст25 виям, не уступающими типовому образцу.

Пример 19, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 17, но для осернения вместо 17,7 г триэтиленгликоля берут 14,8 г триэтиленгликоля (массовое со30 отношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5), В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5-3 ч от начала осернения. Осерняют в течение 9 ч. Получают 465 г раствора

35 красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает x/á ткань в насыщенный желто-коричневый цвет.

Пример 20. B стеклянный реактор загружают 18,6 г этиленгликоля и 8 г триэти40 ленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 29,5 r (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4-толуилендиамина и смеси растворителей 1;0,9), при раэмешивании нагревают до 200-210ОС и дают выдержку в

45 течение 11 ч,. охлаждают до 130-135 С. загружают 58,6 .r (1,465 моль) NaOH в виде раствора с концентрацией 672 г/дм и 40 г (0,512 моль) раствора NazS (225 гlдмз) и выдерживают 4 ч при 110-115 С. Получают 490

50 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу; который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воэдей55 ствиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 21. Процесс осернения и раэварки проводят по примеру 17, но для . осернения вместо 17,7 г триэтиленгликоля берут 17.7 r диэтиленгликоля, Получают 470 г раствора красителя с колористической

1 i96

10 концентрацией 36% к типу, окрашивающего . х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям. не уступающими типовому образцу.

Пример 22. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 18, но вме сто 26,6 г триэтиленгликоля берут 26.6 r диэтиленгликоля. Получают 485 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет.

Пример 23. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 19, но вместо 14,8 г триэтиленгликоля берут 14,8 г диэтиленгликоля. В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5 ч от начала осернения. Осернение проводят в течение 9 ч. Получают 468 г раствора красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет.

Пример 24. Процесс осернения и разварки ведут по примеру 20, но вместо 8 г триэтиленгликоля берут 8 г диэтиленгликоля. Получают 487 r раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашиват х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 25 (сравнительный по прототипу). В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 29.5 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы. 29,5 г (0,241 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое. соотношение 2,4толуилендиамина и этиленгликоля 1:1), при рэзмешивании нагревают до 190-195 С и дают выдержку в течение 14 ч, затем охлаждают до 140 С, по каплям загружают 128,6 г (3,215: моль) 40%-ного раствора едкого натра и размешивают при 115 С в течение 3 ч до получения однородного раствора, затем к полученной массе при 115 С загружают в течение 30 мин 22,2 г Na2S в виде раствора с концентрацией 280 r/äì3. Получают 475 г раствора красителя с колористической концентрацией 35%, к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желтокоричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 26. В стеклянный реактор вместимостью 800 см с рамной миешалкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой вносят 29 г триэтиленгликоля. 107.9

r (3.37 моль) серы. 23,5 г (0,193 моль) 2.4-толуилендиамина, 23,5 (0,218 моль) и-фенилендиамина, при размешивании нагревают до 220-230 С и дают выдержку в течение 5 ч. охлаждают до 130" С, загружают 45 г (1.125 моль) 45%-ного раствора NaOH, 28 r (0,359 моль) раствора NazS (205 г/дм ) и размеши3 вают при 110 С в течение 4 ч до получения однородного раствора. Получают 465 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет.

Пример 27. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 25, но вместо 29 г триэтиленгликоля берут 29 г диэтиленгликоля, Получают 472 r раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет, Пример 28. В стеклянный реактор вносят 24,6 г 3-метил-4-амино-4-оксидифениламина, 16 г серы, 22,4 г триэтиленгликоля (соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9), нагревают при размешивании.при 200-210 С 4 ч, охлаждают до 130 С, 20 загружают 5 г (0,125 моль) 47%-ного раствора NaOH, 6,75 r (0,087 моль) 17% íîãî раствора Йа2$ и размешивают 4 ч до образования однородного раствора. Получают 105 r раствора красителя, окрашива25 ющего х/б ткань в интенсивный серый цвет

30 с высокими. показателями устойчивости, Пример 29. В стеклянный реактор вносят 24,6 r 3-метил-4-амино-4 -оксидифениламина, 16 r серьг, 14,8 г триэтиленгликоют 5 г(0,125 моль) 45%-ного раствора NaOH, 6,75 r (0,087 моль) 17%-ного раствора Ма23 и размешивают 4 ч до образования однород40 ного раствора, Получают 94 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости, Пример 30. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 28, но для осернения вместо 22,4 r триэтиленгликоля берут 22,4 г диэтиленгликоля. Получают 103 г раствора красителя, окрашивающего х/б

50 ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам.

Пример 31, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 29. но для осернения вместо 14,8 r триэтиленгликоля берут 14,8 г диэтиленгликоля, Получают 96 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам, 35 ля, нагревают при размешивании при

200-210 С 4 ч, охлаждаютдо 130 С, загружэ1796645

Пример 32, В стеклянный реактор вносят 38 г S, 6,4 г п-толуидина, 2,7 г и-нитроанилина, 8,2 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9), При размешивании нагревают до 200-210 С и размешивают при этой температуре 10 ч, охлаждают до 130 С, загружают 15,7 r (0,39 моль) 47%-ного раствора NaOW и 14 г (0,179 моль) 17 %-ного раствора NazS и размешивают при 110115 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 158 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань s насыщенный желтый цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 33. В стеклянный реактор вносят 38 r S, 6,4 r п-толуидина, 2,7 г п-нитроанилина, 8,2 r триэтиленгликоля (массовое соотношение аминов и триэтиленгликоля 1;0,9), при размешивании нагревают и выдерживают массу при 220-230 С 7 ч, охлаждают до 130 С, загружают 15,7 r (0,39 моль) 47%-ного раствора NaOH, 14 г (0,179 моль) 17%-ного раствора Ма2Я и размешивают 4 ч до образования однородного раствора. Получаючт 148 r раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желтый цвет.

Пример 34. B стеклянный реактор вносят 59,9 г серы, 13,5 r n-аминофенола, 12,2 г диэтиленгликоля (массовое соотношение диэтиленгликоля и и-аминофенола

0,9;1), нагревают до 200-210 С и размешивают при этой темипературе 8 ч, охлаждают до 130 С, загружают 22 r (0,55 моль) 47%-ного раствора NaOH и 14 r (0,179 моль) 17%ного раствора йа2$ и размешивают при

110-112 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 195 r раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-синий цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, Пример 35. В стеклянный реактор вносят 53,9 г серы. 13,5 г п-аминофенола, 12,3 r триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и и-аминофенола

0,9:1), нагревают до 220-225 С и размешивают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 130ОС, загружают 22 r (0,55 моль) 47%-ного раствора NaOH и,14 r (0,179 моль) 17%ного раствора Йа23 и размешивают при

110-112 С в течение 4 ч до образования однородного раствора,.Получают 182 г раствора красителя, имеющего значение редокс-потенциала - (-680-720) MB и рН 1213,5, окрашивающего х/6 ткань в насыщенный темно-синий цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 36. В стеклянный реактор вносят 37 г 2,4-динитрооксидифениламина

54,5 г серы, 22,2 г триэтиленгликоля (соотношение 2,4-динитрооксидифениламина и

5 триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании при 220-240 С 4 ч, охлаждают до

130 С, загружают 29,5 г(0,738 моль) 47%-ного раствора NaOH и 20 г (0,256 моль) 17%ного раствора NazS и размешивают при

10 115-120 С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 315,3 r раствора красителя, окрашивающего х/б ткань . в насыщенный темно-коричневый цвет с высокими показателями устойчивости.

15 Пример 37, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 36, но для осернения вместо 22,2 г триэтиленгликоля берут 22,2 r диэтиленгликоля.

Пример 38. B стеклянный реактор

20 вносят 79,5 r серы, 16, 9 r о-толуидина, 26,4 .

r n-фенилендиамина, 26 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 0,6;1), при размешивании нагревают до 200-210 С и размешивают при этой

25 температуре 6 ч, охлаждают до 130 С, загружают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствора

NaOH и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствора

Ка25 и размешивают при 108-110 С в течение 6 ч до образования однородного раство30 ра. Получают 340 r раствора красителя, имеющего значение редокс-потенциала -(680-720) мв и рН 12-13, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет,.с высокими показателями устойчивости, 35 Пример 39. Процесс проводят по примеру 25, но используют 26 г диэтиленгликоля (соотношение диэтиленгликоля и органики 0,6:1). Получают 344 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в на40 сыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости, Пример 40, В стеклянный реактор вносят 79,5 г (2,48 моль) серы, 16,9 г (0,158 моль) о-толуидина, 26.4 г (0,244 моль) и-фе45 нилендиамина. 39 r триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 0,9:1), при размешивании нагревают до 196-200 С и размешивают.при этой температуре 7 ч, охлаждают до 130" С, загру50 жают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствора

NaOH и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствора

NazS и размешивают при 108-110"С в течение 4-6 ч до получения однородного раствора, Получают 350 г раствора красителя, 55 окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет, с высокими показателями устойчивости.

Пример 41. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40. Hî вместо 39 г триэтиленгликоля беруt 39 г диз1и1796645

По предлагаемому способу растворителя (ди- или триэтиленгликоля или их смеси) расходуется в 2,5 раза меньше, чем этиленгликоля. Проведение процесса при 196245 С интенсифицирует процесс, что приводит к тому, что продолжительность осернения сокращается в 2-2,5 раза. При этом получают красителоь с высокой колористической концентрацией, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу, 40 снижения расхода растворителя и интенсификации процесса при сохранении выхода и качества красителя, взаимодействие с серой проводят при 192-245 С с использованием в качестве гликоля ди- или тризтиленгликоля или смеси последнего с этиленгликолем при соотношении 3:7 и при соотношении массы ароматического соединения и гликоля 1:0,6-0,9 соответственно, Формула изобретения

Способ получения сернистых красителей путем взаимодействия ароматических амино- и/или аминооксисоединений с серой при повышенной температуре в среде безводного гликоля при перемешивании с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя, отл и ч а ю.щи и с ятем, что, с целью

Составитель Т,Калинина

Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор H.Ñëîáîäÿíèê

Редактор Г,Бельская

Заказ 630 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ленгликоля. Получают 352 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости, Пример 42. Процесс осернения и 5 . разварки проводят по примеру 38, но вместо 2р г триэтиленгликоля на осернение берут 7,8 г триэтиленгликоля и 18,2 r этиленгликоля. Получают 343 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в на- 10 сыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 43. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 38, но вме- 15 сто 26 г триэ1 иленгликоля берут 26 r диэтиленгликоля, Получают 346 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-хими- 20 ческим воздействиям.

Пример 44, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля на осернение берут 11,7 г триэтиленгликоля, 27,3 25 этиленгликоля, Получают 352 r раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, 30

Пример 45, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 27,3 г этиленгликоля и 11,7 г диэтиленгликоля.

Получают 356 rраствора красителя,,окраши- 35 вающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, Пример 46. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 65 г этиленгликоля, Осернение проводят при

178-182ОС в течение 12 ч. Получают 340 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, Пример 47, Процесс осернения проводят по примерам 1-46, на стадии разварки загружают указанное количество щелочи, плав разваривают при 102-104 С в течение 4 ч. Разваренную массу разбавляют в 3-4 раза водой. Краситель выделяют продувкой воздухом при 60 С в течение 8-12 ч, фильтруют, сушат при 60 C. Получают краситель в виде порошка с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими окраскам, полученным при крашении красителем в жидкой форме.