Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот
l832IO
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.V11.1965 (¹ 1017914/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 17Х1.1966. Бюллетень М 13
Дата опубликования описания ) 8Х1П.1966
Кл. 12р, 2
NIIK С 07d
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.759.32 292.07 (088.8) Авторы
СПОСОБ ПОЛУт1 ЕНИЯ 9-КАРБАЗОЛИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Известно получение 9-карбазолилуксусной кислоты действием этилового эфира хлоруксусной кислоты на калийкарбазол с последующим омылением образовавшегося этилового эфира 9-карбазолилуксусной кислоты.
Процесс протекает в три стадии с низким выходом целевого продукта.
С целью сокращения времени проведения процесса предложен способ, согласно которому на карбазол или его галоген- или нитрозамещенные действуют хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде протоноакцепторного растворителя, например дпметилформамида.
П р и,м ер 1. К 16,7 г карбазола добавляют
27 г едкого кали, 100 мл диметилформамида и
13 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 6 час при перемешивании, после чего выливают в воду. Нспрореагировавший карбазол отфильтровывают, а 9-карбазолилуксусную кислоту выделяют путем медленного вливания в фильтрат концентрированной соляной кислоты при перемешивании, отфильтровывают и высушивают.
Применение концентрированной серной кислоты в данном случае менее желательно из-за возможного сульфирования продукта реакции.
Выход 9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл.
201 — 202 С составляет 7,7 г (34,2% от теоретического).
Анализ вещества на азот показывает его содержание 6,42%, в то время как вычисленное содержанис составляет 6,22% т. е. вещество является достаточно чистым, хотя перекри5 сталлизацией из уксусной кислоты его т. пл. может быть доведена до 215 С. По литературным данным 9-карбазолилуксусная кислота плавится при 215 С.
Пример 2. К 16,1 г 3,6-дихлоркарбазола, 10 27 г едкого кали и 100 мл диметнлформамида добавляют 13 г хлоруксусной кислоты и смесь выдерживают при 80 С с перемешиванием
6 час, после чего обрабатывают, как указано выше. Количество непрореагировавшего 3,615 дпхлоркарбазола составляет 8,2 г (50,0% от взятого в реакцию), а выход 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 9,5 г (46,3," от теоретического), т. е. выход на прореагировавший 3,6-дихлоркарбазол почти количествен20 ный; т. пл. 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 226 †2 С.
Найдено N 4,89%, Вычислено Х 4,75%.
25 Мол. вес найдено 305,11; 320,7; вычислено
294,2.
П р им е р 3. 5 г З-нитрокарбазола, 9 " едкого кали, 5 г хлоруксусной кислоты и 50 ил
30 диметилформамида кипятят с обратным холо183210
Найдено N 10,17Я>, Вычислено N 10,37Я,.
Сосз авитель И. И. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд А. А. Камыиишкова Корректоры: Ю. М. Федулова и В. В. Крылова
Заказ 2267/18 Тира>к 625 Формат бум. СОХ90 /а Объем 0,13 изд. л. ГIодпнспос
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Созеге Миннсгров СССР
Москва, Центр, пр. Сер< ва, д. 4
Типография, нр, Сапунова, 2 дильпиком 1 час, после чего смесь обраоатывают, как описано в примере 1. Выход 3-нитро9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 229—
232 С (с разложением) составляет 1,6г (25,7в/, от теоретического). 3-Нитро-9-карбазолилуксусная кислота кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде мелких желтых игл, растворяющихся в водном растворе едкого кали с интенсивным желтым окрашиванием.
11е вошедшие в реакц:по карбазол или его замещенные могут быть снова вовлечены без дополнительной очистки.
Предмет изобретения
Способ получения 9-карбазолилуксусных кислот, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, карбазол или его галоген- или нитрозамещенные обра10 батывают хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде прогоноакцепторного растворителя, например димегилформамида.
