Способ получения сложных эфиров 9-(р-окси)-этилкарбазолов
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Э;
С с
1
1
1 г 12р
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 13Х11.1965 (№ 1017258/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 1.VI1.1967
МПК С 074
Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.759.32 11.07 (088.8) Авторы изобретения
В. П. Лопатинский и И, П. Жеребцов
Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им, С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪ|Х ЭФИРОВ
9-(P-О КСИ)-ЭТИЛ КАРБАЗОЛОВ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.
Известен способ получения сложных эфиров 9- (P-окси) -этилкарбазолов кипячением
9- (P-окси) -этилкарбазола с соответствующими ангидридами кислот. Продолжительность процесса от 21 до 70 час.
С целью сокращения времени проведения процесса, предложен способ получения сложных эфиров 9- (р-окси) -этилкарбазолов, заключающийся в том, что 9-(P-окси)-этилкарбазол или его хлорпроизводные кипятят с соответствующей жирной кислотой в среде бензола в присутствии паратолуолсульфокислоты в качсстве катализатора.
Пример 1, К спирту, растворенному в бензоле, добавляют паратолуолсульфокислоту (10% от веса спирта) и жирную кислоту, эфир которой необходимо синтезировать.
Смесь кипятят с обратным холодильником, соединенным с ловушкой Дина и Старка, в течение 2 час. Бензол после удаления кислот промывкой (или без нее) отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из подходящего растворителя (бензол, спирт).
П р н мер 2. Смесь 5 г 3-хлор-9-(P-окси)этплкарбазола, 5 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 150 мл ксилола(ортоизомер) и
0,5 г паратолуолсульфокислоты кипятят с ооратным холодильником, снабженным ловушкой Дина и Старка, до прекращения выделения воды, на что требуется около 2 час. Ксилольный раствор промывают водой, сушат н отгоняют ксилол. Остаток перекристаллизовывак т из метанола. Выход 2,4-дихлорфеноксиацетата 3-хлор-9-(р-окси)-этилкарбазола с т. пл. 121 †1 С 4,5 г (49% от теоретического).
Найдено, %: Cl 24,44; 24,25.
СвзН зОзЫС1з
Вычислено, %() . Cl 24,4.
Пример 3. Аналогично из 5,4 г 9-(P-окси)этилкарбазола и 7 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты получают кипячением в ксплоле (смесь изомеров) с одновременной азеотропной отгонкой воды в присутствии 0,3 г паратолуолсульфокислоты 9 г (85,5% от теоретического) 2,4-дихлорфеноксиацетата 9-(P-окси)-этилкарбазола с т. пл. 93 — 94 С.
25 цайдено %. Сl 17,30.
Сз>Н ОзЫС1 .
Вычислено, %: Cl 17,70.
В таблице приведены данные полученных
30 сложных эфиров 9- (p-окси) -этнлкарбазолов.
196851!
N Молекулярный вес
Продолжительность, час
Катализатор, г
Бензол, Т. пл., ОС о ж
3я М Сложные эфиры ее Кислота, г Ю Зч î о Ф: о К CCI ; Уксусная, 5,4 Хлоруксусная, 13,4 Трихлоруксусная, 4,26 Феноксиуксусная, 8,6 253 287,7 356 5,55 (255 280 75,8* 5,80 80 5,03 144 3,96 77 4,11 2 78,3 79,4, 76 37,5 2,5 0,37 Ацетаты Хлорацетат Трихлорацетат 4,88 3,93 354 80,2 343 345 0,5 4,06 Фенокспацетат 76 79,2 91,6 5,0 4,16 3,65 286 384,5 1,0 1,5 1,1 99 124 287,7 322 392 112 112 4,86 4,35 3,57 Уксусная, 3,6 Хлоруксусная, 6,35 Трпхлоруксусная, 15 77,8 82,3 81,6 74,5 127 119 123 130 4,36 4,10 3,27 3,62 1,3 1,3 1,3 1,2 4,35 3,92 3,29 3,38 332 349 423 422 150 321 356,3 425,5 414 Уксусная, 4,1 Хлоруксусная, 7,42 Трихлоруксусная, 17,6 Феноксиуксусная, 17 Предмет изобретения Составитель И, Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и А. П. Татаринцева Заказ 1937/15 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3-Хлор -9- (11окси)-этилкарбазола Ацетат Хлор ацетат Трихлорацетат 3,6-Дихлор9-(P-окси)этилкарбазола Ацетат Хлорацетат Трихлорацетат Феноксиацетат ") По литературным данным, плавится при 75 С. Способ получения сложных эфиров 9-(P-окси) -этилкарбазолов на основе 9- (P-окси) -этилкарбазолов при кипячении, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, 9- (P-окси) -этилкарбазол или его хлорпроизводные обрабатывают соответствующей жирной кислотой в среде органического растворителя в присутствии кислого ка5 тализатора, например паратолуолсульфокислоты.
