Способ получения о-алкил-8(р-ацилокси) этилтиофосфинатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Ъ 11.1965 (№ 1020771/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Vll 1966. Бюллетень ¹ 14

Кл. 12о 26/01 ч."",, "г фищто

МПК С Oif

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 17 .XII.1956

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-S(P-АЦИЛОКСИ) ЭТИЛТИОФОСФИНАТОВ

Оо"

0 т- ):1»

Предложен способ получения О-алкил-S (P-ацилокси) этилтиофосфинатов общей формулы где R и R -алкил, замещенный алкил, замещенный арил, арил;

R" — низший алкил, взаимодействием Р-меркаптоэтиловых эфиров карбоновых кислот с эфирхлораигидридами фосфиновых кислот (или исходными продуктами для их получения: дихлорангидридами фосфиновых кислот и спиртов) в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичиых аминов.

Пример. Получсние О-этил-$(р24дихлорфеноксиацетокси)этил м е— тилти о ф о с ф и н а та.

A. К раствору 0,05 г тголь О-этилметилхлорфосфината и 0,05 г. лголь Р-меркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфеиоксиуксусной кислоты в 40 лгл сухого эфира прибавляют при переметгтивяттии и температуре 5 — 15 С раствор, содержащий 0,05 г лоль триэтиламина в 10 лл эфира. Реакционную массу размешивают при 20 — 25 С в течение 2 час, осадок отфильтровывают, фильтрат промывают во5 дой (два раза по 10 лтл), сушат над сульфатом магния, растворитель удаляют в вакууме и получают целевой продукт. Выход 79%, 1,3714; п о 1,5585, MR найдено 90,80, вычислено 89,40.

Найдено, %: Cl 18 29; P 8 11; S 8,33.

С1еОвPS.

Вычислено, %: Cl 18,39; Р 8,02; S 8,28.

Б. К раствору, содержащему 0,05 г,иоль дихлорапгидрида метилфосфиновой кислоты в 50 тел сухого бензола, добавляют при перемешивании в течение 30 мин раствор

20 0,05 г.,ноль абсолютного этанола и 0,05 г лголь триэтиламина в 20 тел бензола, поддерживая температуру 0 — 5 С. Затем температуру по степенно повышают до 20 С и к реакционной массе добавляют раствор, состоящий из

0,05 г лоль Р-меркаптоэтилового эфира 2,4 дихлорфеноксиуксусиой кислоты и 0,05 г тяоль триэтиламииа в 30 лгл беизола. Реакционную массу выдерживают при температуре 20—

25 С в течение 2 час и продукт выделяют, ЗО как описано выше, Выход 75в/о, 183746

В таблице приведены выход и дпшые анализа и других веществ, полученных в условиях варианта А.

Вычислено, %

Найдено, о

120

4 пала

"о

Формула

1- о

И

3 со

P S

iСНз

ОСН2 СО СНг СНг !! ОС,Н, О

1,3138 1,5350

82,6

98,0

98,62

7,40 7,54

7,47

7,72

ГСН3

СН, О 1,Н, СОСЯ,NL H Р р

79,5

1,1906

1,5360

89,90

88,89

8,87 9,11

8,96

9,25

1,1550

1,5160

97,60

98,12

8,19 8,71

8,30

8,56

Предмет изобретения

Способ получения О-алкил-S (P-ацилокси) этилтиофосфинатов общей формулы где R и R -алкил, Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор С. Н. Соколова

Заказ 6646jl9 Тираж 750 Формат бум. 6ОХ90 /з Объем 0,16 изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 НЗ

СНЗ

ОСН2СОСН2СН2. э — Р

cH /()) Осгну

О О

08"

О

11

МН, Б,Осв замещенный алкил, замещенный арил, арил;

R" — низший алкил, отличающийся тем, что

Р-меркаптоэтиловые эфиры карбоновых кислот подвергают взаимодействию с эфирхлорангидридом фосфиновой кислоты или со смесью дихлорангидрида фосфиновой кислоты и спирта в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов.