Способ получения смешанных эфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17. т 111,1963 (№ 953508/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано ЗО.VIl.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 12.Х.1966

УД1(547.288.4 22 118.07 (088.8) Авторы изобретения

И. В. Мартынов, Н. Ф. Привезенцева и Ю. Л. Кругляк

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CMFHJAHHblX ЭФИРОВ

АлкилФтоРФОСФОРных кислот

И ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ОКСИМОВ

Предложено получение смешанных эфиров алкилфторфосфориых кислот и галоидзамещенных оксимов, которые могут быть использованы в качестве ядохимикатов.

Описываемый способ состоит в том, что диалкилфторфосфиты обрабатывают хлорнитроили хлорнитрозометанами как в присутствии инертного растворителя, так и без него.

Пример 1. Получение смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и хлорфторформоксима.

Раствор 11 г (0,078 г моль) диэтилфторфосфита в 10 мл четыреххлористого углерода прикапывают к раствору 9,5 г (0,067 г моль) дихлорфторнитрозометана в 10 лтл четыреххлористого углерода, охлажденному до — 50 С. Затем реакционную смесь нагревают при 50 С в течение 30 лик и перегоняют.

Выделяют 7,1 г (0,022 г моль) смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и хлорфт ор форм о кси м а. Выход 45 — 50%, вещество — бесцветная жидкость с т. кип. 75 С (4 iилт рт. ст.); п„1,3940; д4 1,4453; NRD найдено 34,30, вычислено 34,58.

Найдено, %: С 16,89; 17,20; Н 2,52; 3,40;

С1 15,80; 15,85; F 17,56; 17,28; К 6,90; 6,65;

P 14,04; 14,10.

Вычислено, %: С 17,33; Н 2,41; Cl 17,23;

F 18,30; N 6,75; P 14,96.

Пример 2. П о л у ч е н и е с. м е ш а н н ого эфира метилфторфосфор ной кислоты и дихлорформоксима. 2 г (0,018 г лоль) диметилфторфосфита при коми",Tíîé температуре прика ывают к 1,5 г (0,009 г лтоль) хлорпикрина. Температура реакционной смеси повышается до 40 С. При перегонке выделяют 1,0 г (0,0047 г ° лтоль) смешанного эфира метилфторфосфорной кислоты и дихлорформоксима. Выход вещества

40 — 45o/р, бесцветная жидкость с т. кип. 57 С (2 льи рт. ст.); д 1,4876; и о 14082 МЯр найдено 34,93; вычислено 34,72.

Найдено, o, o С 11 56; Н 2 54; N 6,50; 6,54;

15 P 14 71. 14 77

Вычислено, %: С 11,42; Н 1,42; N 6,77;

Р 14,77.

Пример 3. Получение смешанно20 го эф Ip2 этилфторфосфор ной кислоты и дихлорформоксим а. 5 г (0,035 г лоль) диэтилфторфосфита прикапывают при непрерывном перемешивании к 13 г (0,078 г л оль) хлорпикрина. Температуру ре25 акционной смеси поддерживают не выше

10 С. После перегонки выделяют 4 г (0,034 " лоль) смешанного эфира этилфторфосфорной кислоты и дихлорформоксима.

Выход вещества 45 — 50%; бесцветная жидкость с т. кип. 87 С (4 лил рт. ст.); n 1,4100; (1 P 1,3664; М1, цайдепо 40,60, вычислено

39,35.

Найдено, u/p. X 5,96; 5,94; Р 14,76; 14,86.

Вычислено, в/p. N 6,25; Р 13,83.

Пример 4. Получение смешанного эфира этилфторфосфорпой кислоты и дифторф*ормоксима. 4 г (0,034 г моль) хлордифторнитрозометана несколько . раз пропускают через 5,85 г (0,042 г люль) диэтилфторфосфита до тех пор, пока не исчезнет синяя окраска реакционной смеси. Затем смесь нагревают при

50 С в течение 30 мин и перегоняют в вакууме. Выделяют 1,6 г (0,0018 г. воль) смешанного эфира этилфторфосфорпой кислоты и дифторформокси»а. Выход вещества 45 — 50з/в.

)84847

Бесцветная )KHдкость с т. кип. 54"С (5 ль1t рт. ат.); п о 1,3600; d 4P 1,3953; МЯ„найдено

30,21; вычислено 30,14.

1-1айдено, %: М 6,63; 6,46; P 15,54; 15,51.

Вычислено, в/p. N 7,34; Р 16,20.

Предмет изобретения

1. Способ получения смешанных эфиров алкилфторфосфорных кислот и галоидзамещепных оксимов, отличтощийся тем, что диалкилфторфосфиты обрабатывают хлорнитропли хлорнитрозометанами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного растворителя.

Составители М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курипко Корректоры: Л. Е. Мариса: и В. П. Федулова

Заказ 2735!11 Тираж 750 Формат бум. 60;к,90 /8 Объем 0,13 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCI

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2