Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима

 

174629

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства х"

Заявлено ОЗ.XII.1964 (№ 932043/23-4) К1. 12р 5 с присоединением заявки 1хо

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УД К 547.574.2.07:

66.095.82 (088.8) Опубликовано 07.IX.1965. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 25.Х.1965

Авторы и сз.".; ... изобретения А,А. Стрельцова, М. П. Лазарева, М. К. Портнова, Л. А. Левашова - ъ ..

К. Е. Кузнецова, В. А. Долотова, Л. И. Захаркин, В. В. Корнева и Г. С. Сарычев

Заявитель Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА

ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКС ИМА

Подписная группа Жв 51

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлоргидрата циклододеканоноксима. ЛауpHHJIBKTBM, полученный путем бекменовской перегруппировки циклододеканоноксима, является исходным мате- 5 риалом для полиамидной смолы, пригодной для изготовления волокна, пленок, отливок и т. д.

Известен способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима путем фотохимического 10 нитрозирования циклодадекана в растворителе, хлористым ниpрозилîM в,присутствии хлори стого;водорода. Сущность способа состоит в том, что растворенный циклододекан подвергают облучению светом ртутно-кварцевой 15 лампы при температуре реакционного раствора 5 — 25 С, при непрерывном барботаже хлористого нитрозила и хлористого водорода через реакционный раствор.

Известно также, что при фотонитрозирова- 20 нии циклододекана в растворенной форме хлоргидрат циклододекононоксима получают непосредственно в реакторе в виде жидкого маслообразного продукта или кристаллов, которые периодически или непрерывно выводят- 25 ся из реакционной зоны.

Однако получение хлоргидрата циклододеканоноксима как в виде кристаллической фазы, так и в виде маслообразной в реакционной зоне при водит в первом случае к забив- 30 ке коммуникаций и бзрботнрующего устройства, а также .к потере световой энергии, связанной с поглощением ее кристаллической фазой, по втором случае хлоргндрат циклододеканîíоксима смешивают с углеводородом и растворителем, что з атру чняет выделение и очистку лауринлактама, а все в целом усложняет технологию ведения фотохимического нитрозирования циклодедекана.

С целью упрощения технологии получения целево "o продукта и,повышения его качества, предлагается фотохимическое .нитрозирование в растворенном виде, хлористым нитрозилом проводят при облучении светом с длиной волны 450 — 550 лц, прп объемном соответствии хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 —:2: 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения 5 — 30 мин с последующим выводом из реактора реакционной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой.

Фотонитрозирование с циркуляцией реакционного раствора проводится с максимально ограниченным временем пребывания в зоне облучения пе более 30 лин (предпочтительно

5 — 10 иин). 1 акой прием фотонитрознровання позволяет получать хлоргидрат циклододеканонокснма B виде раствора в четыреххлористом углероде высокой степени чистоты, 174629

З0

Сосгаиитслв Г. М. Шагалова

Редактор А. И. Пименова Техред T. П. Курилко

Корректор Г. П. Зимина

Заказ 2868/11 Тираж 575 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 кои.

ЦНИИПИ Госуиирствепиого комитета по делал изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр.

Сапуг она, 2.

Выделение хлоргидрата циклододеканоноксима из раствора протекает в другом аппарате путем продувки реакционного раствора инертным газом с последующим фильтрованием кристаллов хлоргидрата циклододеканоноксима и промывки последних чистым

СС1,.

Маточный раствор вместе с промывны м

СС1» укрепляется циклододеканом до необходимой .концентрации, охлаждается з теплосоменнике и возвращается в фотореактор.

Газы, выделяющиеся при продувке реакционного раствора, также рециркулируют.

Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима в виде раствора в СС1» отличается от .вышеупомянутых способов тем, что 7 отсутствует кристаллическая фаза в зоне оолучения,;которая может препятствовать проникновению света в реакционную зону, а также забивать .коммунизации и барботирующее устройство; и тем, что получение хлоргидрата циклододеканоноксима в виде масла влечет за собой адгезию его на стенках реактора. ухудшение качества его под длительным действием света и, что особенно существенно, смешение конечного продукта с раствором циклододекана в СС1», содержащимся в масле до 30%, что несомненно усложняет технологический процесс вы вселения и очистки голауринлактама.

Кристаллический хлоргидрат циклододеканоноксима при изомеризации по Бекману превращается в лауриилактам. Последний выделяется из кислого ра створа в виде кристаллов смешением с охлажденной водой. Выделяющийся при изомеризапил хлоргидрата циклододеканоноксима хлористый водород возвращается в фотореактор.

Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 1,7 я, снабженный барботаром и центрально размещенной ртутнокварцевой лампой, мощностью 375 вт, охлаждаемый водой, заливается раствор 462 г циклододекана в

1156 мл СС1» (20% -ный раствор) .

Раствор в течение 10 мггц насыщается хлористым водородом, а затем хлористым нитрозилом. Затем включается лампа и непрерывно подается хлористый нитрозил со скоростью

0,4 л/мин и хлористый водород со скоростью

0,6 — 0,8 лlмин. Фотонитрозирование проводится на непрерывном режиме с циркуляцией реакционного раствора через. аппараты, в которых при продувке реакционного раствора инертным газом выделяется кристаллический хлоргидр ат циклогдодеканоноксима, отфильтровывается и,промывается чистым СС1», при этом .время пребывания реакционного раствора в фотореакторе не превышает 10 мин. Маточный раствор вместе с промывным СС1» укрепляется 246,8 г циклододекана, что соответствует первоначальной концентрации, и возвращается в фотореактор. Получено 183,3 г хлоргидрата циклододеканоноксима с т. пл.

129 С за 4 час 45 мик.

По окончании фотонитрозированпя из реакционного раствора фракционной перегонкой выделяют СС1» и при температуре 110 — 112 С и давлении 13 — 15 мм рт. ст. циклододекан с т. пл. 60 С в количестве 410 и. В кубовом остатке получают 18 г хлорсодержащей фракции.

Выход хлоргидрата циклододеканоноксима, считая на превращенный углеводород, составляет около 90%, Предмет изобретен:ия

Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима фотохимическим нитрозированием циклододекана з растворителе хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении светом при температуре реакционного раствора 5 — 25 С, отлачаюгггийся тем, что, с целью упрощения технологии получения целевого продукта и ловышения его качества, фотохимическое,нитрозирование проводят при облучении светом с длиной волны 450 — 550 ми, при объемном соотношении хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 —:2: 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения

5 — 30 мин, с последующим выводом из реактора реакционгной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой.