Способ получения циклододеканоноксима
ОПИ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
328086
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08.1Ч,1970 (№ 1422309(23-4) М. Кл. С 07с 131/02 с присоединеш1ем заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.11.! 972. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликова1шя описания 20.111.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1т1иниотров
СССР
УДI(547.489.223.07 (088.8) Авторы изобретения А. A. Стрельцова, Л. А. Левашова, М. П. Лазарева, В. В. Карчихина, К. Е. Кузнецова, И. Ф. Бучнев, Р. Л. Меграбян, М. С. Туманян, Т. А. Исаян, Е. Ф. Кузьмичев, И. Я. Городецкий и М. С. фурман
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА
Изобретение усовершенствует способ получения циклододеканоноксима фотохимическим нитрозированием циклододекана.
Известен способ получения циклоалифатических оксимов, в частности циклододекаионоксима, фотохимическим нитрозированием соответствующих циклоалканов в растворе органического растворителя, например СС14, когда кристаллический продукт реакции мало расТворим в реакционном растворе, а маслообразный продукт отделяется в другую фазу, осаждающуюся на светопроводящую поверхность, образуя смолистые пленки.
Для выделения циклоалканонокси ма из реакционного раствора и предупреждения смолообразования на светопроводящих стенках применяют экстракцию целевого продукта серной кислотой в зоне облучения при энергичном перемешивании реакционного раствора с температурой — 30 — 30 С, содержащего
1 — 2 вес. /о хлористого нитрозила, 15—
25 вес. % циклододекана и 70 — 96% ную серную кислоту в соотношении с оксимом, равном
1: 1 или 3: 1. Для облучения раствора применяют ртутную лампу.
Однако при относительно высокой концентрации хлористого нитрозила в реакционном растворе (1 — 2%) при экстракции циклододеканоноксима серной кислотой образуется большое количество нитрозилсерной кислоты, в рсзу;1ьтяте чего трсоу ТоН Очистка серl!оки;лотиого раствора оксимя от иитрозилсерной кислоты перед проведением второй стадии процесса — бекмановской перегруппировки, что усложняет технологическую схему и связано г дополнительным расходом сырья и энергии.
Рекомендуется концентрация цнклододекана в
ССI., 15 — 20 вес.,, о, в то время кяк для повышения выхода циклододеканоноксима по эиер10 ги11 требуется более высокая концентрация (30 — 35 о/о ) .
С целью упрощения технологического процесса и повышения его эффективности, предлагается способ получения цшслододекаион15 Оксима фотохимическим нитрозированием UHI<лододекаHà хлÎристым нитрозилом в среде
СС1 в присутствии хлористого водорода H концентрированной серной кислот1>.. Затем циклододеканонокс:1м экстрагируют в зоне
20 облучения концентрированной серной кислотой из реакционного раствора, концентрация хлористого нитрозила в котором не превышает
0,1 — 0,5 вес. %, прп толщине реакционного слоя не менее 100 .1ьи и концентрации цш ло25 додекана в четыреххлористом углероде 30— вес
Концентряциlо циклододекяноноl .сима В серпой кислоте поддерживают не более 25 вес. ", о
Благодаря проведен шо реакции фотохимиче30 ского нитрозирования циклододекана при ука328086
Предмет нзобпетення
Составитель А. Нестеренко
Тсхрсд Л. Куклина
Корректоры: T. Бабакина
А. Васильева
Редактор О, Кузнецова
Заказ 534/4 Изд. ¹ 203 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Сапунова, 2
Типографии, lip. занных условиях удается исклю шть кристаллизацию и маслообразование хлоргидрата циклододеканоноксима, а также увеличить выходы целевого продукта по углеводороду и электроэнергии, улучшить качество цнклододсканоноксима путем уменьшен; я количеств-1 побочного продукта — 1,1-хлорнитрозоциклододекана, — способствующего образовашпо смолистой пленки па светопроводяшей поверхности, а также ухудшающего качество окснма, и получить сернокислотный раствор циклододеканоноксима с концентрацией нитрозилсерной кислоты не более 0,1 — 0,3 вес. %, пригодный для изомеризации по Бекману без выделения циклододеканоноксима и очистки раствора от нитрозилсерной кислоты и хлористого нитрозила.
Предлагаемый процесс осуществляют следующим образом. В фотореактор, снабженный барботером и центрально размещенным источником света, непрерывно подают эмульсию концентрированной серной кислоты в растворе циклододекана в органическом растворителе.
При непрерывном барботаже ХОС! u HCI через указанную эмульсию при 20 — 25 С и облучении ртутноталлиевой лампой в фотореакторе происходят процесс фотонитрозировання циклододекана и одновременно экстракция образующегося циклододеканоноксима концентрированной серной кислотой. Прн циркуляции реакционной смеси через отстошшк раствор циклододеканонокснма в серной кислоте отделяется и выводится из системы.
Органическая фаза вновь смешивается с чистой серной кислотой и возвращается в фотореактор. В качестве эмульгнрующнх устройств, включаемых в цнркуляционный контур, можно использовать, например, аппарат с мешалкой, инжектор, центробежный насос и т. д. Серная кислота для экстракции дозируется в количестве, необходимом для получения 25%-ного раствора циклододеканоноксима в серной кислоте, пригодного для непосредственной переработки на стадии изомеризации.
П р им е р. В фотореактор емкостью 15 л с толщиной реакционного слоя 100 м,я, снабженный барботером и центрально размещенным источником света (ртутноталлиевой лампой мощностью 500 вт1, и в циркуляционную систему, включающую отстойник, центробежный насос и аппарат с мешалкой, заливают
26 л 30%-ного раствора циклододекана в СС! .
В реакционный раствор с температурей 20 С при циркуляции его со скоростью 30 л/час барботируют хлористый нитрозил (72 л/час1 н хл о р и с ты и водород (90 л/ч а с1.
Температуру реакционного раствора поддерживают проточной водой, подаваемой в рубашку лампы.
При достижении концентрации ХОС! в реакционном растворе 0,3 вес. % включают лампу.
Одновременно из напорной емкости начинают непрерывно дозировать в аппарат с мешалкой
92% -ную серную кислоту в количестве
240 мл/час.
Эмульсия серной кислоты в реакционном растворе самотеком поступает в фотореактор, где при непрерывном барботаже ХОСI и HCI происходит фотохимическая реакция и экстракция образующегося циклододеканоноксима серной кислотой.
Из фотореактора реакционная смесь направляется в отстойник, где сернокислый раствор циклододеканоноксима как более тяжелая фаза отделяется и выводится из системы, а органическая фаза центробежным насосом подается в аппарат с мешалкой, где снова смешивается с серной кислотой и возвращается в фотореактор. 3а 4 час непрерывного опыта получают 2350 г сернокислотного раствора циклододеканоноксима с концентрацией оксима 25 вес. % и концентрацией нитрознлсерной кислоты 0,1 — 0,3 вес. %.
Выход циклододеканоноксима составляет
96%, считая на превращенный циклододекан
Степень извлечения хлоргидрата цнклодод. каноноксима из реакционного раствора 100%
Расход энергии 3 кит час/кг окснма.
1. Способ получения циклододеканонокснма фотохимическим нитрозированием циклододекана хлористым нитрозилом в среде четыреххлористого углерода в присутствии хлористого водорода и концентрированной серной кислоты при облучении светом видимой области спектра, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения его эффективности, целевой продукт экстрагнруют в зоне облучения концентрированной серной кислотой из реакционного раствора, концентрация хлористого нитрозила в котором не превышает 0,1 — 0,5 вес., при толщине реакционного слоя не менее 100 мя и конценграции циклододекана в четыреххлористом углероде 30 — 35 вес. %.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрация цнклододеканоноксима в серной кислоте составляет не более 25 вес. %, а концентрация ннтрозилсерной кислоты не более
0,3 вес %.
