Способ получения хлоргидратов циклоалканоноксимов

 

4,в

- о-т кр ч-.<....,"-.

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

243620

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 VIII.1966 (№ 1095330/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ч.1969. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 29.IX.1969

Кл. 12р, 5

МПК С 074

ЪДК 547-318.66 085(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Сарычев, Г. Н. Гаврилкина, Г. Н. Рохлин, А. А. Стре,пьцова и М, П. Лазарева

Всесоюзный научно-исследовательский светотехнический институт и

Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТОВ

ЦИКЛОАЛКАНОНОКСИМОВ

Известен способ получения хлоргидратов циклоалканоноксимов путем фотохимического нитрозирования циклоалканов с числом углеводородных атомов от 4 и выше хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении реакционного раствора ртутноталлиевой лампой с давлением паров иодида таллия не менее 300 ми рт. ст.

С целью инициирования процесса с наименьшей затратой электроэнергии в качестве источника света применяют ртутно-таллиевую лампу с давлением паров иодида таллия в пределах 10 — 200 мм рт. ст.

Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 2 л заливают циклогексан. Источником света служит ртутно-таллиевая лампа с давлением паров иодида таллия 100 лтм рт. ст. и паров ртути 7000 — 8000 мм рт. ст. мощностью

500 вт, установленная в центре реактора.

Циклогексан при 10 — 15 С в течение 15 мин насыщают хлористым водородом и затем хлористым нитрозилом до получения концентрации последнего 0,3 — 0,4 вес, %. Затем включают лампу, непрерывно подают хлористый нитрозил со скоростью 0,4 л/мин и хлористый водород со скоростью 0,8 л/мин. Тотчас же образуется эмульсия маслообразного хлоргидрата циклогексаноноксима в циклогексане, которая через 20 мин начинает расслаиваться.

Продукт реакции периодически или непрерывно сливают.

Уровень раствора в реакторе поддерживаюг постоянным добавлением чистого циклогекса5 на, при этом светящаяся часть лампы полностью погружена в реакционный раствор. Через 10 час получено 2760 г оксимного масла с содержанием оксима 60%. Расход энергии составил 3,0 квт ° ч/кг циклогексаноксима.

Пример 2. Условия опыта аналогичны гримеру 1 с той разницей, что фотонитрозирование циклогексана производится с помощью ртутно-таллиевой лампы, имеющей давление

15 паров ртути 600 — 700 мм рт. ст. и давлением иодида таллия 100 мм рт. ст. мощностью

500 вт. Через 10 час получено 850 г оксимного

vàñëà с содержанием оксима около 60%. Расход энергии составил 9,7 квт ч/кг циклогекса20 ноксим а.

Пример 3. В стеклянный реактор емкостью 2 л, снабженный барботером и центрально размещенной ртутно-таллиевой лампой мощностью 500 вт с давлением иодида таллия

25 60 — 70 мм рт. сТ. и давлением ртути

5000мм рт. ст., вводят раствор 575 г циклододекана в 1720 г СС14. Раствор насыщают хлористым водородом и хлористым нитрозилом;

Затем включают лампу и непрерывно подают

30 хлористый нитрозил со скоростью 0,4 л/мин и

243620

Корректор Л. В, Юшина

Техред Л. Я. Левина

Редактор Вольпина

Заказ 2445/! 8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 хлористый водород со скоростью 0,6—

0,8 л)мин.

Процесс фотонитрозирования проводится при 15 — 25 С на непрерывном режиме с циркуляцией реакционного раствора через аппараты, в которых при продувке реакционного раствора инертным газом выделяется кристаллический хлоргидрат циклодеканоноксима, отфильтровывается и промывается чистым СС14, при этом время пребывания реакционного раствора в фотореакторе не превышает 10 мин.

Маточный раствор вместе с промывным СС14 укрепляется циклододеканом до первоначальной концентрации и возвращается в фотореактор. За 4 час получают 590 г хлоргидрата циклодеканоксима, т. пл. 129 С.

Расход электроэнергии — 4 квт ч на 1 кг циклододеканоксима.

Предмет изобретения

s Способ получения хлоргидратов циклоалканоноксимов путем фотохимического нитрозирования циклоалканов с числом углеводородных атомов от 4 и выше хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облу10 чении реакционного раствора ртутно-таллиевой лампой, отличающийся тем, что, с целью инициирования процесса с наименьшей затратой электроэнергии, в качестве источника света применяют ртутно-таллиевую лампу с давле15 нием паров иодида таллия в пределах 10—

200 мм рт. ст.