Патент ссср 286634

 

286634

Таблица 1

Выход (по весу) Соотношение

Н,О/(Н ЬО -?-110Н$0 л-Н,O) 0,02

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

66,8

75,1

90,3

82,5

75,5

64,4

П р и м с р 2. Раствор смеси нитрозилсерной и С p11011 киСЛот, п13?1ГОТОВЛеппый В СЛОВи?lх

)5 примера 1, вводят пепрерылвпо со скоростшо

120 г? .11ин в вышео??исгишый реактор для фотохимической реакции с циклогексаном, насыТаблица 2

Выход продукта в пересчете на NO, о, (по весу) Время пррадиации, час

NOHSO„/(NÎН$О + H SO4) 0 5

83,2

84,9

89,6

85,5

85,8

87,3

81,0

75,3

68,1

53,2

47,8

100

35 похожее на коксовую смолу, прилипает к сгене.

Пример 4. Вместо циклоалкана использу?от цпклооктан. Реакцию проводят в условиях примера 1. Время получения цпклооктапонок40 сима свыше 50 час. Выход н пересчете на NO составляет 70 — 80%.

П p ?I u e p 5. Вместо ?1?is ?оалкапа iiciioльз?,ют раствор смеси циклододекана и циклогексана (мольпое отношение 1:2). Реакцию ?про45 нодят в условиях примера 1. Время получения с? lcси циклододекàпoноксима и цш логексапопокспма свыше 80 час. Выход и пересчете на NO составляет 70 — 80",о (по 1?ссу). Мольное отношение полученных оксимов около 1:2.

Способ получения оксимов 33111«II<лическо"o

55 ряда фотохимическим питрозиро;>анием цик.> l 0 3 Л К 3 Н и С 1 l C Г1 ОСl Ь 3 О?3 l l I i l Е >Ы В К 3 Ч Е С т В Е И C 1 О ЧIlIIIc;l cВета, например, ртутно-кварцевой ламт?ь? !I выделением целевого продукта известными приемами, отл? II?IOMIIéñ?I тем, что, с целью

60 улучшения ка?ества целевого продукта, повышения Выхода и осуществления непрерывности процесса, нитрозиуоза?ше ведут п1ш непрерывной подаче раствора нитрозилссрной кислоты

В сер?10?i кислоте, содержап?его 10 — 70 вес.о1о

65 NOl i) Ol, и рсдиоч T;ITcл? по 50 — 35", о, 2—

20",, .ВОTI>I, и?3едио гг;гге I I?0 5 — 90о!о и хлори стый годоpo.l при температуре 0 — 50 С, предпочтптелы о 15 — 25"С.

Закал 20 ;1 l9

11одии 3IQL

Tèi?;!гк 480 1 ипография, пр, Сапунова, 2 получения эмульсии, которую пропускают сверху вниз через фотохимический реактор, снабженный ртутной лампой высокого давления (10 кв). Затем эту эмульсию непрерывно загружают в сепаратор, где из серной кислоты, содержащей образованный циклогексаноноксим, выделяется циклогексан, Таким образом, выделеннь?й циклогексан рециркулируют.

Серную кислоту, соде?р>кащую образованный циклогексаноноксим, нейтрализуют аммонием прп температуре Π— 10 С.

Выход циклогексаноноксима составляет 89;о (по весу), считая па NO. При таком (см. ниже) весовом измене??ии соотношения

11 O/(Н„-50а+ХОН80?+НВО) вы:од ?п?клогексаноноксима в пересчете на NO будет следующим (см, таб?ь 1). щенным хлористым:водородом. Вещество, похожее на коксовую смолу, совершенно не прилипает. Взвесь нитрозилсерной кислоты вводят непрерывно со скоростью бО г/,?1ин таким же образом, как описано выше. Неизвлеченный циклогексапоноксим появляется в фазе циклогексана и его количество увеличивается в течение некоторого време?ш. Вследствие этого выход, считая на NO снижается постоянно. Вещество, похожее иа коксовую смолу, IIP1I IIIII3LT к степе ла?>1?!ы 1?c31

П р и м е.р 3. Процессы в примере 1 продолжают для того, чтобы поддержать выход (в пересчете иа КО), равный 85о??о (по весу) за

50 час. Затем ??ода>?у расз?вора смеси питрозилсерной и серной кислот прекращают и вводят непрерывно хлористый нитрозил со скоростью

80 г/??ин и 80 /о-нь?й раствор серной кислоты со скоростью 0,1 кг/яlèè. Выход целевого продукта в пересчете па iNÎ снижается так: через 50 час после инициирования реакции выход составляет 85 /о (по весу); через 55 час—

85%; через бО час — 4б /о.

После прекра?цепия подачи ð3створа хлористого нитрозила и 80 /о-ного раствора серпой кислоты опять вводят растнор смеси шITр О 3 и л с е 13 и 0 и и c C p H 01 l к и с л 0 Г. Б 1>1 х О д м с д л ино 1повышается до предыдуще?о уровня: через б0,5 час 1после ииицш?рова?шя реакции выход. в пересчете 113 NÎ составляет 68% (по 1?ссу); через б l час — — 74%.

При введении хлористого пптрозила и

ЯО о-ного раст?30?р?1 серпой кислоты пещестВО, ХОНЬО41(ХОН$04+Н $0 ) =0,9

1! редмет изооретения