Г. в. головкин, н. л. б. малимонова, а. ф. плата, м. а. прянишникова, а.л. м. снитковская и м. и. фалькович институт органической химии им. н. д. зелинср

Авторы патента:

А. А. Артемьев, Е. В. Генкина,

C07D201/02 - получение лактамов

О Л И С А Н И Е l88499

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтоких

-Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05Х11.1965 (Ю 1016918/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1.XI.1966. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 12.XII.1966

Кл. 12р, 5

МП1(С 070

УДК 547-318.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНАНТОЛАКТАМА

5,8 и смолообразные

53,7

29,0

9,6

Предлагается способ получения энантолактямя взаимодействием цнклопентядиена ацст»ле»ом при 350 вЂ 4 С, давлен»и 0,1вЂ” ати, ьреме»и контакта от 15 до 100 сек и молярном соотноше»ии ацетилена и циклопентадиена от 1,5: 1 до 3: 1 с последующим гидрирова»ием полученного при этом циклогептатриена в растворителе, например этиловом спирте или циклогептяпе, либо без него

»а никелевых катализаторах, например

Ni Репея, Ni=СгзОз, при 20 вЂ” 200 С, давлении 5---100 ага и времени контакта от 5 до

60 ман. Полученный при этом циклогептан подвергают фотохимическому нитрозировашпо, а полученную затем реакционную массу обрабатывают моногидратом серной кислоты с последующим отделением раствора циклогептаноноксима в серной кислоте от не вступившего в реакцию ииклогептана и передачей этого раствора на стадию изомеризации.

Пример 1, В трубчагый реактор, нагретый до 420 С, подают смесь ацетилена и циклопентадие»а в соотношении 2: 1 при давлении 2 ати в количествах, обеспечивающих время контакта около 80 сек. В этих условиях получают реакционную смесь следующего состава, вес. :

Цпклопентадиен

Цнклогептатриен

Бициклогептадие»

Тол уол

Высококипящие продукты 1,9

Выход циклогептятрпспя»а превращенный цпклопентадиен составляет 63,5 /о.

Пример 2. В реактор емкостью 330 мл с перемешивающим устройством, обеспечиваю»зим Гидрорежим, при котором Яр

=200000, загружают 270 мл циклогептатрие»а и 12 г хромникелевого катализатора (Х1 вЂ” Сг.О; ) и обрабатывают смесь водородом в гечение 40 мин при 140 С и давлении

100 ати.

11осле отделения катализатора фильтрацией и дистилляцией получают 250 г циклогептана с пво 1,4440 и т. кип. 117,5 вЂ 1 С.

При м ер 3. В стеклянный реактор, снаожен»ый охлаждающей рубашкой и барботе20 ром для подачи газов, загружают 100 мл циклогептапа и при облучении видимым светом

»епрсрывпо подают 6 л/час НС1 и 2,4 л/час

ХОС1. Кристаллы хлоргидрятя циклогептаноноксима извлекают из реакционной смеси не25 прерывпой циркуляцией последней через экстрактор, содержащий 50 г моногидрата серной кислоты. Кратность циркуляции около

1 л/час, время гребывания реакционного раствора в реакторе 5 вЂ” 6 ман. За 10 час noÇ0 лучают около 30 " ц»клогептя»о»оксимя, ко188499

Составитель Г. Шагалова

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Л. Е. Марисич и С. М. Белугина

Заказ 3757/IO Тираж 625 Формат бум. 50><90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 торый без выделения из раствора моногидрата направляют на стадию изомеризации.

Выход энантолактама около 90 Д, от теор., считая на циклогептаноноксим.

Предмет изобретения

1. Способ получения энантолактама, отличающийся тем, что циклопентадиен подвергают взаимодействию с ацетиленом при 350вЂ”

450 С, давлении 0,1 вЂ” 4 ати, времени контакта от 15 до 100 сек и молярном соотношении ацетилена и циклопентадиена от 1,5: 1 до 3: 1 с последующим гидрированием полученного при этом циклогептатриена на никелевых катализаторах, например Ni Ренея, Ni =Cr20а, при 20 вЂ 2 С, давлении 5 вЂ 1 ати, полученный при этом циклогептан подвергают фотохимическому нитрозированию и полученную реакционную массу обрабатывают моногидратом серной кислоты с последующим отделением раствора циклогептаноноксима в серной кислоте от не вступившего в реакцию циклогептана и изомеризацией его.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс гидрировапия циклогептатриена ведут в растворителе, например этиловом спирте или циклогептане, и времени контакта от 5 до 60 лик.