Патент ссср 188959

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР СИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Caes Советскиз

Социвлистическин

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/03

Заявлено 06.Н.1964 (№ 880461/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.XI.1966. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания ЗО.XII.1966

МПК С 07с

УДК 547.372(088.8) Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

1 т

М. Ф. Шостаковский, А, С. Атавин, Б. А. Трофимов, Е. П. Вялых» н и С. Е. Орлова 1"- х:

Б."> .",.. тг 1.

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛОВЬ|Х ЭФИРОВ

ВТОРИЧНЬ!Х ВИН ИЛАЦЕТИЛЕНОВЬ1Х СПИРТОВ

Предмет изобретения

Данное изобретение относится к области получения исходных .продуктов для производства клеев, лаков, синтетического каучука и пластмасс.

Предложен способ получения не описанных в литературе оксиалкиловых эфиров вторичktbIx винилацетиленовых спиртов, например

Р-оксиэтилового и Р-оксипропилового эфиров метилвинилэтинилкарбинола, путем взаимодействия магнийбромвинилацетилена с циклическими ацеталями при температуре 80 — 95 С в среде исходного ацеталя.

Пр и м ер 1. Получение 13-оксиэтилового эфира метилвинилэтинилкарбинола.

Винилэтинилмагнийбромид, приготовленный из б г магния в 100 лл 2-метил-1,3-диоксолана, нагревают с обратным холодильником прн перемешивании на кипящей водяной бане б чпс в среде того же ацеталя. По охлаждении смесь разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, предварительно добавив

0,5 г гидрохинона. Органический слой, объединенный с эфирными экстрактами водного слоя, сушат поташом, отгоняют эфир и избыток ацеталя. а остаток фракционируют в вакууме. Получают 19,8 г (56,5%, считая на винилэтинилмагнийбромид) Р-гидроксиэтилово= го эфира метилвинилэтинилкарбинола, т. кип. 65 — 67 С (3 лл рт, ст.), n„1,4768; ого

Найдено в %:С 67,77; Н 8,63.

Вычислено в %: С 67,7; Н 8,55.

При стоянии превращается в каучукоподобный полимер, не растворяющийся в большин5 стве известных растворителей.

Пример 2. Получение Р-оксипропилового эфира метилвинилэтиннлкарбннола.

К комплексу Иоцича, приготовленному из

12 а магния, 55 г бромистого этила и 43 лл иинилацетилена обычным путем в эфире, прибавляют 80 г 2,4-диметил-1,3-диоксолана, отгоняют эфир и нагреьают смесь 2 час при

80 С. По охлаждении добавляют к реакционной массе 0,8 г гидрохинона и разлагают насыщенным раствором хлористого аммония.

После обычных операций (экстракция эфиром, сушка Xa>SO>, удаление растворителя) в результате вакуумной разгонки получают 32,6 г продукта, выход 42,3%, считая на винилацетилен, т. кип. 74 — 75= С (3 лл рт. ст.), гю 14759. с1гс 09520

Найдено в %: С 69,70, 69,64; Н 9,25, 9,07.

Вычислено в %: С 70,09; Н 9,15.

1. Способ получения оксиалкиловых эфиров

30 вторичных винилацетиленовых спиртов, например 13-оксиэтилового, р-оксипропиловг г i!

88959

Составитель В. Щитиков

Техред Л, Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. Н. Соколова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 3913/13 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 эфиров метилвинилэтинилкарбинола, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных продуктов для производства клеев, лаков, синтетического каучука и пластмасс, магнийбромвинилацетилен подвергают взаимодействию с циклическими ацеталями при температуре 80 — 95 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде исходного циклического

5 ацеталя.