Патент ссср 188985
О П И С А Н И Е 188985
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 16Л111.1965 (№ 1023268/23-4) Кл. 12q, 14/02 с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень № 23
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.562.1:547.254.3. .07 (088.8) Дата опубликования описания 23.XII.1966
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ФЕНОЛА И АЦЕТОНА
Способ получения смеси фенола и ацетона разложением гидроперекиси изопропилбензола с применением гетерогенных катализаторов — активных глин и ионообмеш ых смол— известен. Однако этот способ недостаточно эффективен ввиду малой селективности и активности катализаторов, кроме того, используемые в процессе ионообменные смолы быстро травятся.
Для повышения выхода целевых продуктов предлагается при разложении применять катализаторы кислой породы, например кремнийциркониевый, обладающий повышенной избирательностью процесса.
Выход фенола на этом катализаторе выше
98% от теор. (в сернокислом разложепии—
96 по фенолу и 98% по ацетону). Кремшшциркониевый катализатор легко регенерируется. Его готовят методом пропитки и совместного осаждения.
1. Прокаленный или влажный силикагель: а) пропитывают раствором азотнокислого циркония, сушат и прокаливают; б) пропитанный раствором соли силикагель обрабатывают газообразным аммиаком, сушат и прокаливают.
II. Смесь раствора азотнокислого циркония и золя этилового эфира ортокремниевой кислоты осаждают аммиаком с последующим формованием, сушкой и прокаливанием.
Испытания проводят в статической установке. Для разложения используют оксидат, полученный при окислении кумола, с содержанием от 20 до 40 вес. ", гидроперекиси изопропилбензола, от 1 до 3 вес. % диметилфенилкарбинола и от 0,1 до 0,4 вес. q, ацетофенона. Опыты ведут с 3 лл оксидата. Навеску катализатора, температуру и время опыта варьируют. Исследуют катализаторы с
10 различной кислотностью.
Наиболее активны катализаторы, имеющие величину функции кислотности Но, характеризующей силу кислотных центров, от (— 8) до (— 10) по шкале Гамета. Слабокислые ка15 тализаторы с Но выше (— 6) до 100 С катялитически не активны. Активны кремнийциркониевые (Но= — 8), на которых выход фенола составляет до 14 кг на 1 кг катализатора в час при зернении 0,1 — 0,15 мм и 7 — при
20 зернении 1 — 2 мм. При этом избирательность превышает 98% от теор., а степень разложения выше 96% от исходной.
Катализатор легко регенерируется при
500"C и продувке воздухом, насыщенным во25 д;ным паром, в течение 1 час.
Пример 1. Берут 30 мг катализатора состава 25% ZrO.» и 75 „, ЯО и 2,73 г оксидята, содержащего 37% гидроперекиси (ГП) .
За 2 час при 80 С разлагается 97% ГП. Кон30 центрация фенола в конечном растворе 21,9",,.
188985
Предмет изобретения
Составил ель Т. Казанская
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Бриккер
Корректоры: С. H. Соколова и С. М. Белугина
Заказ 3918/14 Тираж 675 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,18 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход фенола составляет 98% от теор., производительность — 10 кг фенола на 1 кг катализатора в час.
Пример 2. Берут 60 мг того же катализатора (зернение 1 — 2 мм) и 2,7 г оксидата, содержащего 27,8, ГП. 3а час разлагается .92,5% ГП, образуется 15,6 вес. % фенола. Выход — 98% от теор., производительность—
7 кг фенола на 1 кг катализатора в час.
Пример 3. Берут 30 мг катализатора (зернение 0,1 — 0,15 мм) и 2,7 г оксидата, содержащего 27,8% ГП. 3а 1 час при 80 С образуется 16 вес. % фенола. Перекись разлагается на 98,3% . Выход фенола составляет
95% от теор., производительность — 14,4 кг фенола на 1 кг катализатора в час.
П р и и е р 4. Берут 30 мг катализатора смешанного состава (25% Zr0„0,75% ЯОа).
Навеска акащ ы содержащая 27,8% ГП, состовр еу, 2Щ, г. „ тепень разложения гидроперекиси. за 2 чав при 80 С вЂ” 94,4%. После разложения коу фтр а ци я фенола — 15,9 вес. %
Э в 1 ;ь . Ф
1
ЕфФ" - Ге э -е
Выход фенола от теор. 98%, производительность по фенолу — 14,9 кг на 1 кг катализатора в час.
Пример 5. Берут 30 мг кремнийциркониевогс ка гализатора (зернение 0,15 — 0,25 мм) и
2,7 г оксидата, содержащего 20% ГП. За
1 час при 80 С образуется 12 вес, % фенола.
ГП разлагается на 99%. Выход фенола составляет 97,7% от теоретического, производительность 10,6 кг фенола на 1 кг катализатора в час. Лцетона получают 7 вес. %, его выход — 93% от теор., производительность—
6,2 кг ацетона на 1 кг катализатора в час.
Способ получения смеси фенола и ацетона разложением гидроперекиси изопропилбензола на кислом гетерогенном катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, используют кремнийциркониевый катализатор.
