Способ получения сложных эфиров ксилитана

 

CoI03 Сов@тскмн

Соцмалистимескик

Республик (11) 61 1902 (61) Дополнительное к авт. свил-ву» (22) Заявлено01.11.76 (21) 2422611/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.06.78.Бюллетень № 23 (45) Дата опубликования описания 09.06.78 (51) М. Кл.

С 07 9 307/20//

ХС 08 К 5/15

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений н открытий (53) УДК 547.722.3. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

В, Х, Хамаев, A. 3. Биккупов, Н. Н. Пустовит и М. М. Куковицкий

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КСИЛИТАНА

ЮЗ(eH2)п Оон за (1).

Предпагается усовершенствованный способ получения сложных эфиров ксипитана обшей формулы

СН, ОСОК (1)

КОСО -ОСОК

rue R --amHrr С„- С9.

Эти соединения находят применение в хи мической и нефтехимической промышленности в качестве пластификаторов.

Известен способ получения сложных эфи-. ров ксипитана взаимодействием эквимопяр- ных количеств ксипитана с жирными кислотами Св- С опри 100-260 Св присутствии шепочного KQTGJIHBBTopG» например гидроокиси натрия,, ипи в присутствии инертного гаОднако выход триэфира (попного эфира) ксипитана невысок, так как в основном образуются моно- и диэфиры ксипитана.

Кроме того, известен способ получения спожных эфиров ксипитана взаимодействием

2 сипитана с жирными кислотами обшей фор му пы где о — целое число, равное 3-8, B молярном соотношении 1:3-5 при 1 10180 С в присутствии в качестве катализатора о

Z n, СЙО, ГЦОН)„, 6900Ч, промотированного

N80H,или катиойообменйой смолы в активной форме (тип КУ-3}, или в присутствии инерт» ного газа, например углекислого газа 12).

Однако продолжительность этого процесса сравнительно велика (6-15 час}, вследствие чего реакционную массу подвепгают длительному воздействию высоких тем ператур. Это, в свою очередь, приводит к окислению и осмопению образующихся эфиров и исходного сырья, что ухудшает качество целевого продукта; так,пВет ксипитанового эфира по йодометрической шкапе соответствует 5-6 баппов, и продукт требует дополнитепьной очистки,, так как при использовании его в качестве ппастификатора требуется, чтобы он имел цвет 3-4 баллов.

611902

Белью изобретения является улучшение качества целевого продукта и интенсифика- ция процесса.

По предлагаемому способу ксипитан подвергают взаимодействию с жирнь1ми кислотами обшей формулы сн,жн,)„ооон, где и — целое число, равное 3-8, в молярном соотношении 1:3-5 при

110-180 С в присутствии в качестве ка- 10 тапизатора минеральной кислоты в количест ве 0,1-3 вес. %, считая на реакционную среду, с добавкой активированного угля.

Отличие предлагаемого способа состоит в том, что в качестве катализатора используют минеральную кислоту в количестве 0,1-3 вес%, считая на реакционную массу с добавкой активированного угля. В качестве минеральной кислоты употребляют серную ипи фосфорную кислоту. Процесс 20 предпочтительно проводить в среде инертно»

ro газа, например азота, ипи в среде инертного газа, ипи в среде инертного органического растворителя, например топуопа.

Предпочтительно используют активированный 25 уголь в количестве О, 5-5 вес,%, считая на реакционную массу.

Эфиры выделяют по известной методике.

Адсорбент отделяют фильтрацией,, катали- 30 затор отмывают водой ипи раствором поваренной сопи, не вступивший ;в реакцию избыток кислот отгоняют, а остаток - эфиры — перегоняют в вакууме ипи обрабатывают адсорбентами.

Преимушествами предлагаемого способа являются улучшение качества целевого продукта (цвет по йодометрической шкапе

3 балла) и сокращение времени до 3-4 час

40 против 6-15 час в известном способе.

Пример 1. В трехгорпую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Йина и Старка с обратным холодильником загружают 266 г (2,0 моль) ксипитана, 890 r (7,0 моль) синтетических жирных кислот (СЖК) фракции С - Сяс кислотным числом 440 мг КОК r, l6,1 г (0,5%) серной кислоты 11,7 г (1%) активированного угля и 500 мп топуопа. Этерификацию проводят при 110-125 С до прекращения выделения воды. Йпитепьность реакции 3,5 часе

После охлаждения реакционную смесь отфипь тровывают от угля. От фипьтрата при атмосферном давлении отгоняют топуоп, избыток кислот отгоняют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме и получают 855 r (93% от теоретического) ксипитанового эфи- 0 ра, т. кип. 200-275 С пои 5 мм рт. ст. ирное число 352 мг KOH/r, > 1,4581

2.0

d О 1,0172, ивет ио йоиометречоской икоте

3 балла.

Hp и м е р 2. В трехгорпую колбу загружают 66,5 г (0,5 моль): ксипитана 210г (1,65) моль СЖК фракции С-С 2,7 r серной кислоты и 1,4 (0,5%) активироваиного угля. Этерификацию ведут при 160 йС в течение 4 час. Выделение и очистку осуществляют как в примере 1. Выход ксипитанового эфира 209 г (91%) 6201,0173, 20 1,457 9.

Пример. 3, В трехгорпую колбу загружают 133 r (1 моль) ксипитана, 508 г (4 моль) СЖК фракции С>- С®, 6 r фосфорной кислоты- и 39 г (4,5%) активированного угля. Этерификацию ведут в атмосфере азота. Время реакции 3 час, температура 170 С.

Выделяют эфир, как в примере 1. В ход ксипитанового эфира 432 г (94% от теоретического), эфирное число 360 мг КОН/r. 201 0162, Т12 1,457 8.

Пример 4е В трехгорную колбу загружают 66,5 r (0,5 моль) ксипитана, 210 r (165 моль) СЖК фракции С - С

0,3 r (0,1%) серной кислоты и 1,4 r (0,5%) активированного угля. Температура реакции 160 С, время 4,5 час. Выделение и очистку эфиров ведут, как в примере 1.

Выход ксипитанового эфира 202 г {88%).

Пример 5. Ипя реакции берут 66,5r (0,5 мопь) ксипитана, 210 r (1,65 моль)

СЖК фракции С - Cg, 8 г (3%) серной кислоты и 13,8 r (5%) активированного угпя, Температура реакции 15О С, время реакции 3 час. Выделение и очистку эфиров ведут, как в примере 3, Выход ксипитанового эфира 211 г (92%).

Формула изобретения

1. Способ получения сложных эфиров ксилитана общей формулы I

О сн 0сОа

RQCQ ОПОЯ

rye R - алкнл С - С» взаимодействием ксипитана с жирными кислотами в мопярном соотношении 1:3-5 в присутствии катализатора при 110-180оС, о т п и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и интенси икациипроцесса, в качестве катализатора используют минеральную кислоту в ко— пичестве Ой1-3 вес %. от реакционной массы с добавкой активированного угля.

2. Способ по и. 1, о т и и ч а ю ш и йс я тем, что процесс пооводят в среде ор611902

Составитель: И. йъяченко

Редактор О. Кузнецова Техред Е. Давидович Корректор А. Впасенко

Заказ 3397/24 Тираж 559 Подписное

БНИИ11И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., л, 4/5

Филипп ПГ!П 1!атент, r. Ужгород, ул. Г1роектилм, 4 ганического растворителя, например толуопа.

3. Способ по и. 1, о т и и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве минеральной кислоты ислопьзуют серную или фосфорную кис5 нотч

4. Способ по и. 1, о т и и ч а ю ш и йс я тем, что используют активированный уголь в количестве 0,5-5% вес. от реак- щ ционной массы.

5. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и й" с я тем, что процесс проводят в среде инертного газа, например азота.

Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:

1. Патент Великобритании ¹ 966026, кл. С 2 с, 06.08.64.

2. Заявка ¹ 2101282/23-04 кл. С 07 5 307/20, 22.01.75, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.