Способ получения ароматических полиал\идоимидовtt-"! ??! кче(:г;дя ;;и::.^к- -ч-

 

О П И С А Н И Е l9II2I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

К. 39с 10

Заявлено 20.1Х.1965 (№ 1028083/23-5) с присоединением заявки 3¹

:3 1П1i; С 08g ; ДК 678.675 4 5(088.8) Приоритет

ОИ16 IHK0133IIO 14.1.1967. Бюллетень Хо 3

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опуоликовання опнс3IIIÇH 3.111.1967

Авторы изобрелclll:я С. В. Виноградова, В, В. 1(оршак, Я. С. Выг

Заявитель

Институт элементоорганических соеди

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТ

ПОЛИАМИДОИМИДОВ

ИзвеcTJJJ>JÇI способ получения з!роз!

Предлагается получать волнам идон миды 11я основе 3,3-бнс-(4-аминофенил) фталида и 3,3бис-(4-аминофенил) фталимидина, пиромеллитового диангидридя и различных ароматических и алифатических дикарбоновых кислот.

Полиамидоимиды, полученные по этому методу, наряду с высокой термостойкостью обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, что позволяет перерабатывать их из растворов.

Синтез полиамидоимидов осуществляется в две стадии.

Сначала проводят поликонденсяцию днамина с пиромеллитовым диангидридом и хлорангидридом дикарбоновой кислоты в диметилформамиде и получают полиамидокислоту, которую на второй стадии подвергают циклизации до полиамидоимида. Полиамидокислоты синтезируют двумя способами: по первому— ниромеллитовый диангидрид подвергают взаимодействию с диамином, взяв их в соотношении 1: 2 1!о.гь, и затем вводят в реакцию хлорангидрид дикарбоновой кислоты, по второму-диамин вначале реагирует с хлорангидридом

ДИКЯРООНОВОй Ки< .10ТЫ, 13331ТЫХ В COOT!ID!I!BI!IIII

2: 1 7яоль, !I затем в реякцнîíllëo среду ьч30,f31ò пи ром ела! Iт013ый дна I!Гидр ил.

Пример 1. B колбу, с ябхкеннх10 эффективной мешалкой, загру7жают 1,58 г (0,005 М)

3,3-бис-(4-амннофеннл) фталнда и 9 11.7 М,Хднметнлацетамида. После раствореш1я днямина к раствору добавляют 0,545 г (0,0025 М) пиромеллитоваго дианг!!дридя и перемешивают реакционную смесь до полного растворения ангидрида. Затем раствор охлаждают до — — 30= С, добавляют и нему 0,507 г (0,0025 М) хлорангидрида изофталевой кислоты н перемешивают при — 30= С в течение 15 .1!77н. Из полученного таким ооразом раствора полимера получают пленки, которые подверга1от циклизации в вакууме 2 !!11 рт. сТ. при следующем температурном режиме: 100 - С 1 час, 200 С 3 час, 300 С 3 час. В результате такого прогрева получают прочную эл11стичну1о пленку. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в Х, М-днметилацетямиде при 250 С lo циклизации составляет 1,33 д.т/г, я после циклизации

0,47 77.7/г. Температура разложения по,!»aмндонмидя 600= С, Он хорошо растворим 13 М, Хднметилацетямиде, Х,. ч-диметнлформямн;1е ll некоторых других растворителях.

Пример 2. 1,58 г (0,005 1Ч) 3,3-бнс-(4-ямн1юфеннл) фталида растворяют в 9 .17.1 днме30 т!Г1 11 цетя м н,гя, ох. !!1ж:!я ют ря ст130р,то — — 30" С и лобавля>от !(нему 0,507 г (0,0025 М) хлорангидрпда пзофталевой кислоты и 0,69 г«л триэтиламина. После 15 лин выдержки при этой температуре раствор отфильтровывают от

ocBäêB солянокислой соли триэтиламина и добавляют к нему 0,545 г (0,0025 М) пиромеллитового диапгидрпда. По мере протекания реакции вязкость раствора увеличивается и достигает 13!акс!!мальпой Беличипь1 через 3 чйс, после чего из раствора полимера получают пленки, которые подверг>пот циклизации в условиях, аналогичных оппсспшым 13 примере 1.

Приведенная логарифмическая il«çêîñòü 0,5о/оного раствора полимера в димст11лацетамиде до циклизации 0,75 дл/г, после цнк1HBBIIHH

0,25 дл/г.

Пример 3. К p;Ic.riiop 1,58 г (0,005 М)

3,3-бис-(4-ампнофеш1л) ф ». ида в 9 лл дик!етилацетамида добав1IIIof йр комнатной температуре 0,545 г (0,0023 1) >,ElðoìåëëHòolloão диангидрида, перемешивают ° реакционнун:

СМЕСЬ ДО ПОЛНОГО РаетВОРЕНИЯ Д!>аНГ3!ДРИДг1, охлаждают до — -30 С и добавляют к ней

0,535 ял (0,0025 М) хлорангидрида себацгп!овой кислоты. Затем реакционную смесь перемешивают при — 30 С в течение 15 г«ин. Из раствора полимера получают пленки, которые подвергают циклизации в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5/<>-ного раствора полимера .в днметилацетамиде до циклизации

0,49 дл/г. Полимер хорошо растворим в диметилформамнде, диметила цетамиде и дручгих растворителях.

П р и м ер 4. К суспензии 1,575 г (0,005М)

3,3-бпс-(4-аминофенил)-фталпмпдина в 9 ял дпметилацетамида при комнатной температуре добавляют 0,545 г (0,0025 М) пиромеллитового диангидрида, перемешивают реакционную смесь до полного растворения исходных веществ, охлаждают до — 30 С и вводят в раствор 0,736 г (0,0025М) хлорангидрида 4,4дикарбоксндифенилоксида. Затем реакционную смесь перемешивают при — 30 С в течение 15 «ин. Из вязкого раствора полимера получают пленки, которые подвергают циклизации в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5 ->, -ного раствора полимера в диметилацетамиде до циклизации cOcTBB;IHtт 0,88 дл/г, после циклизации 0,25 дл/г. Полимер хорошо растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, температура его разложения выше 600- С.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических полиамидоимидов на основе пиромеллитового диангидрида, хлорангидридов дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, отлика!ощийся тем что, с целью расширения ассортимента полиамидоимидов, в качестве диамипа применяют

3,3-бис-(4-аминофенил) фталид или 3,3-бис(4-(1минофепил) фталпмпдин.

Состава>ель Платонова

Текред Л. Ьриккер

Типграфи>1, Iip. CBïó Iî>>à. 2

Редактор Л. A. Ильина Кг>р1>екго1>ьн М. П. Ромашова

Е, Ф. Полионова

Заказ !98 3 Тираж 535 Г!от(писное

Ц11ИИПИ Ко3«>гота но,!ела» 3>зобретенпш и откр,T»i>,>ð» Сг»>етг М: пиег3>о>> СССР аГосква, Центр, пр. Серова, л. 4