Способ получения порошкообразных полиамидоимидов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

<»1 4I4276 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 14.10.7.1 (21) 1?05794/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 19.08.74 (51) Ч. 1хл. С08 120/32

С 08O 53/18

Государственный камитет

Сееета Миниетрое СССР па делам изобретений н открытий (53) УДК 678.675.026. .34(088.8) (72) Авторы В. А. Лялин, М. Н. Панфилов, Л. И. Чудина, В. Д. Воробьев, изобретения Н. H. Акинина и А. М. Чукуров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКООБРАЗНЫХ

ПОЛ ИАМИДОИМИДОВ

Изобретение относится и области получения .порошков полиамидоимидов, характеризующихся высокими физико-,механическими и диэлектрическими свойствами, обратимой растворимостью в растворителях амидного типа (димевилформамиде, 13-метилпироллизоне и их смесях), стойкостью к радиации и используемых в качестве термостойких пресс-материалов, покрытий, клеев, связующих для стеклопластиков на основе ангидридохлоран- 10 гидрида тримеллитовой кислоты и ароматических диаминов.

Известен способ получения полиамидоимидов, заключающийся в том, что раствор полимера высаждают в ацетон,. полученный про- 15 дукт отфильтровывают и для циклизации подвергают те рмообработке при 150 — 300 С.

Недостат1ком .известного способа являются периодичность, многостадийность, потребность в большом количестве дорогостоящих 20 токсичных растворителей, необходимость проведения дополнительных операций по регенерации .растворителей, получение материала в виде хлопьев или волокон.

С целью интенсификации и упрощения технологии по предлагаемому способу лроцесс осуществляют в тонкодиоперсном состоянии в нагретой газовой среде при строго фиксированных температурных и гидродинам1ических режимных условиях. Исходный продукт, зо представляющий собой раствор полимера, полученный взаимоде11ствпем апгпдрохлорангпдрида тримеллптовой кислоты и ароматических диаминов, в зависимости от целевого назначения может быть незациклизован, зациклизован часгпчпо пли полностью. Раствор полимера подают дозировочным насосом в распылпвающее устройство, которым оп дпспергируется до размеров частиц 60 — 80 л1к в камере, в токе нагретого таза. Получаемый полиампдоимидный порошок отделяют от транспортирующего газа в пылеулавливающих устройствах. Испаренпый растворптель собирают в "îíäåíñàòîðå. Процесс для полпость10 зациклпзОВа пного p2ñòÂ011а полн мера ведут в прямотоке (продукт и газ подаются в верх пою часть аппарата и выводятся пз нижней), для частично зациклизованного и . 1езациклизованного раствора полимера в смешанном то е (продукт вводится в нижнюю часть камеры навстречу нагретому газу, подаваемому в верхнюю часть; газ с продуктом выводятся пз нижней части). При прямотоке температура газа на входе 220 — 250 С, па выходе 170 — 180 С, при смешанном токе температура газа:1а входе 320 — 350 С, па выходе 230 — 250 C.

Предлагаемьш способ получения порошкообразных полпампдоимидов непрерывный и ,осуществляется в одну стадию; исключается

414276

Предмет пзîоретенпя

Сост«r)IITC7b Л. Г1 l iTC)IOBR

Тскрсд Т. Ускова корректор А. Васи,чьева

Редактор И. Бродскаи

:3ат

ЦНИИП11 Государствештого комитета Совета .Министров СССР

lio делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раун)скак паб., д. 4/5 тип. харьк, I1)rr7, пред. «Г1атеит» необходимость,проведения дополнительных операций. Таким образом, предлагаемый спосоо технологически )и в 1<онстру)т<ционном оформлении значительно проще и экономичнее известного, Полученные )по такому способу порошки по свойствам аналогичны:полиамидоимидным порошкам, получаемым известным способом, имеют следуютцие характеристики: удельная вязкость 0,5 г полимера в 100 лл растворителя 0,1 — 0,7, кислотное число 5 — 110 ятг КОН/1 г полимера, температура пластичного течения,300 — 390 С, — обладают полной растворимостью в растворителях амидного типа и мотпут быть )использованы в качестве термостойких пресс-материалов, .пс)т<рьттий,,клеев, а также связующих для стеклопластиков.

П р им е р 1. Процесс ведется по прямоточной схеме. Исходный раствор полимера, полученный взаимодействием 300 г (1,5 ërî.ть)

4,4 -)диаминодифеттилового эфира с 316 г (1,5 тноль) антидрохлорангидрида триметиловой кислоты в 3600 дтл диметилацетамнда н обраоотатшый смесью, состоящей из 448 г уксусного аттг)идрида и 45 г пири)дина, с удельной вязкостью 0,6, )подают в распьтлттте7ь

Гшестеренчатым насосом производительностью

4.5 л/час и распыляют до размеров частиц

60 як в объеме камеры. Распыленный про1дут<т контактирует с нагретым воздухом, подаваемым в верхнюю часть камеры Температура нагретого воздуха на входе 237 С, на выходе 173 С, расход 61 л /час. Образуетмый порошок транспортируют отраоотанным воздухом в циклон и фильтр, расположенные последовательно. В циклоне отделяют крупную фракцито, в фильтре — мелкую. Воздух, содержащий пары раствортттеля, отделяют от последнего в коттденсаторе и удалятот «ат7тосферу. Темттература газовой смеси на «ходе в конденсатор 141 С, на выходе пз нето

22 С. Полученный нолиамидонмндный порошок п»еет следующие показатели: растворимость в растворителях атмидного типа полная, удельная вязкость 0,6, кислотное число 10 лтг

ЕОН/1 г полимера, тем)пература пластичного течения 387 С. Вт.тход rro сухо»у продукту

91 "/с от теоретического.

П,р и» е р 2. Процесс ведется в смешанном токе. Исходный раствор полимера, полученттый взаимодействием 300 г (1,5 моль)

4,4 -днам ннодифенило)вого эфира с 316 г (1,5 лтоль) ацгидрохлорантидрида тримеллитовой кислоты в 3600 лл диметилацетамида с удельной вязкостью 1,05 подают в пневматическую формулу шестеренчатьв| насосом производительностью 4,7 л/час и распыляют

10 )до размеров частиц 70 лк в ооъеме камеры навстречу нагретому воздуху. Температура воздуха на входе в камеру 324 С, на выходе

222 С, расход 63 лта/«ac. Образуемый полиамидоимидный порошок транспортируют в циклон и фильтр. В циклоне отделяют крупную фракцию, в фильтре — )мелкую, Воздух, содержащий пары растворителя, отделяют от последнего в конденсаторе и удаляют в атмосферу. Температура газовой смеси на входе в кон)денсатор 143 С, на выходе 38 С. Полученный полиамидоимидный порошок имеет следующие показатели: растворимость в растворителях амидното типа полная, удельная вязкость 0,15, кислотное число 110 лг КОН/1г .полимера. Температура пластичного течения

314 С. Выход по сухому продут<ту 93%.

Способ получения порошкообразны.; полна мидонмидов путем термообработки полимера, полученного взаимодействием ангттдридохлорангидрида тримеллитовой,кислоты и аротматическнх дттамттттов, отлачаюа1ийся теь», что, с целью интенсификации процесса и упрошен<ня технологии, раствор полимера подвергают днснергированию до размера частиц 60 — 80 ик и осуществляют термоооработку распы rerr»oi ,массы в среде нагретого газа соответственно

)для зациклнзованного полностью полимера в .прямоточном режиме прн температурах газа

ir a входе 220 — 250 С, на выходе 170 — 180 С и для части riro зацпклизованного и незациклнзованттого,пол тттера «сттетттаттттоът тот<е пр:т тоут.тсратурах газа на входе 320 — 350 С. на выходе 230 — 250 С.