Способ получения полиамидоимидов

 

337680

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Сок!ислисти !ескина

Республин

Зависимое от авт. свидетельства Уев

Заявлено 29.Х11.1969 (Л 1391049,23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень No 31

Дата опубликования описания 30.1 I I.1972

МПК С 08g 20/20

Комитет по делен изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675.02(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, Л. М. Кузнецов, В, В, Микуленко, А. А. Изынесв, Ю. Е. Дорошенко, Г. Ф. Слезко и Д. М. Могнонов

Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ

Изобретение относится к способам производства ароматических полиампдопмидов, пригодных для получения термостойких волокон, пленок, покрытий н отверждающихся композиций. 5

Известен способ получения полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворителях хлорангидрида ангидрида трнмеллитовой кислоты с арилсндиаминами с последующей термической циклизацией образующихся 10 полиамидокислот.

С целью расширения ассортимента полиамидоамидов предложен способ, .по которому в качестве исходного хлорангидрида применяют 4-хлорформплнафталевый ангидрид 15 формулы

"со — — го."1

- КН,ЛгХН, U

Способ заключается в постепенном прибавлении с перемешпванием хлорангндрида ангидрида трикарбоновой кислоты к охлажденному раствору ароматичесткого диамина в амидном растворителе и последующем нагревании смеси. Выделенную из раствора осадителем пол иамидокислоту циклизуют прп ступенчатом нагревании в вакууме. Реакция образования полимеров протекает по схеме

Получаемые полнампдоимпды в отличие от полиамидоимпдов на основе трнмеллнтовой кислоты раствопнмы в полярных органических растворителях It могут нс только н

20 виде полиампдок !слот, но н в цнклнзовапной форме применяться в качестве связующих для пластиков, клеев, пленок II адгсзнвов.

П р и и е р 1. 1,011 г (0,005 люль) 4,4 -диамннодпфенилового эфира растворяют при

25 персмешиванип в 15,4 мл диметилацетамида в токе инертного газа. К охлажденному д. — 25 С раствору прп перемешнванпи IIOcT! .пенно прибавляют 1,303 г (0,005 июль) твердого 4-хлорформплнафталевого ангидрида и

30 перемешиванпе при — 25 С продолжают

317680

Предмет изобретения

Составитель М. Богданов

Тсхрсл 3. Тараненко

Коррскгор И. Шматова

Рс.,актор Л. Ушакова

Заказ 735 12 Изл. М 325 Тпрагк 47З Подппскос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

15 мин. Реакционную смесь нагревают до

45 C и после 30-минутной выдержки охлаждают до 20 С, продолжая перемешнвани

60 мин. Раствор смешивают с изопропиловым спиртом, полиамидокислоту отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают при 80 С в вакууме при остаточном давлении 5 — 7 лм рт. ст.

Полученная полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, N-метил-2-пирролидоне.

Приведенная вязкость ее 0,5%-ного растворы в диметилацетамиде при 20 С 0,41.

Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в вакууме при остаточном давлении

1 — 2 мм рт. ст. в следующем режиме: 100 С

1 час, 200 С 3 час, 280 С б час.

Полученный полиамидоимид растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, N-метил-2-пирролидоне и концентрированной серной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде т1ри 20 С 0,45. По данным термогравиметрического анализа начало разложения полиамидоимида превышает 350 С.

Пример 2. 0,9913 г (0,005 ноль) 4,4 -диаминодифенилметана растворяют при перемешивании в 15,3 «л диметилацетамида в токе инертного газа. К охлажденному до — 25 С раствору постепенно прибавляют

1,3031 г (0,005 моль) твердого 4-хлорформнлнафталевого ангидрида и перемешивают при этой температуре 20 мин. Затем температуру смеси повышают до 48 С и после 30-минутной выдержки понижают до 20 С, продолжая перемешивание в течение 1 час. Раствор смешивают с изопропиловым спиртом, выделившуюся пол иамидокислоту отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают при 80 С в вакууме.

Полученная полиамидокислота растворима

B диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, N-метил-2-пирролидоне.

Приведенная вязкость ее 0,5",о-ного раствора в диметилацетиламиде при 20 С 0,30.

Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в условиях предыдущего примера.

Полученный полиамидоимид растворим в таких жс растворителях, как и полиамидокислота. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при

20 С 0,33.

П р им ер 3. 0,3704 г (0,0025 «o»b) м-фен1лендиамина растворяют при перемешивании в б,2,«л диметилацетамида в токе инертного газа, раствор охлаждают до — 25 С и постепенно прибавляют О,б515 г (0,0025 моль) твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида. Температуру смеси доводят до 50 С и

15 после 35-минутной выдержки понижают до

22 С, продолжая перемешивание 1 час. Полиамидокислоту высаживают из раствора изопропиловым спиртом и высуш:1вают прн

85 С в вакууме.

Полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и Х-метил-2-пирролидоне. Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в димемилацетамиде при 20 С 0,15.

Циклизацию полиамидокислоты проводят в условиях примера 1.

Полученный полиамидоамид растворим в концентрированной серной кислоте и при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и N-метил-2пирролидоне. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при

20 С 0,24.

Способ .-1олучения полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворителях хлорангидридов ангидридов ароматических три40 карбоновых кислот с арилендиаминами с последующей термической циклизацией образующихся нолиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидоимидов, в качестве исходного хлор4 ангидрида применяют 4-хлорформилнафталевый ангидрид.