Способ получения полиамидоимидов
...н .Ф т.ЫьИ е., i.;ÜÀ
О П И С А Н И Е 370219
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свндегельства ЛЪ
„„.«бЛ:ф
2 ф
Заявлено 17.111.1971 (Ме 1633258i23-5) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень Ле 11
Дата опубликования описания 13ХП.1973
М. Кл. С 08g 20/32
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
УДК 678.675 (088.8) Авторы изобретения
И. С. Лишанский и Л. С. Семенова
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ
СН, NH,NHCOCH — CBCONHNH, CO C0 сн о О Аг О+ттЪнтМпСОСН вЂ” CHCONHNHq, " б
«а
С0,-:О сН2
NH CO CH — СН2 СОМЯХНСО=АГ-CONG
«1 .у б
L HOOC COOH
Изобретение относится к синтезу оптическиакти вных полимеров, применяемых для изучения процесса полимерообразования и свойств полимеров.
Известен способ получения полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворителях диангидридов тетракарбоновых кислот с дигидразидами алифатических и ароматичесгде С" — ассиметрический атом углерода.
Получение полиамидоимидов с применением оптически активных дигидразидов осуществляют, в основном, таким же образом, как и в случае применения обычных дигидразидов. К смеси дигидразида с амидным растворителем ких дикарбоновых кислот с последующей циклизацией полигидразидокислот.
С целью придания полиамидоимидам оптической активности при поликонденсации с ди5 ангидридами применяют оптически активные стереоизомеры дигидразида транс-циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты прпоавляют твердый диангидрид, реакционную смесь перемешивают до завершения образования полигидразпдокислоты, которую подвергают циклизации или нагревают, либо
10 воздействуют химическими агентами. Реакция протекает по схеме
СН Со СО
К 1-1 С0 СН вЂ” CH C0NHN AI, + (. co где Лг — четырехвалентный ароматический радикал.
Полиамидоимиды получают в виде прочных пленок, термостойкнх по даш!ым термогравнметрии до 350 С. Знак врашения плоскости поляризации после поликонденсации ii циклизации сохраняется.
Оптически активные полнамидоимпды на осипове дигидразида транс-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты применяют для 1!зученчя процессов структурных изменений, деструкции н побочных реакций, протекающих в растворах ароматических полиамидокислот H полиамидов, а также для изучения свойств ароматических полиимидов и полиамидов в блочном состоянии методом спектрополярнметрии.
Пример 1. К суспензии 0,376 г (2,38 10 — моля) дигидразида трансциклопропан-1,2-дикарбоновой,кислоты 94Я -ной оптической чистоты с удельным вращением плоскости по",Hрнзации (о<) 2о = — 18б,5 в 8 лл диметилформамида при 18 С, перемешивая, добавляют 0,753 г (2,43.10 — моля) диангидрида дис(енилоксид-3,3,-4,4 -тетракарбоновой кислоты.
Смесь перемешивают 4 час при 18 С.
Из полученного 14,1 %-ного раствора полиамидокислоты ((а) P = — 13б ) отливают пленки толщиной 30 — 40 лк, которые подвергают имидизации в токе аргона с применением вакуума (Р„, — 5 — 10 мм рт. ст.) при ступенчатом нагревании с,выдержкой по 0,5 час при 100, 105, 115, 130, 150, 180, 200 и 220 С.
Образовавшийся поли амидоимид имеет (з1 „ = — 242 (растворитель диметилформамид). Полиамидоимидная пленка имеет прочность на разрыв ар" — — 1465 кг/слР, удлинение при разрыве 81,зо =5,25% и модуль эластичности Е"=32600 кг/сл .
370219
П р и и е р 2. К суспензин 0,517 г (3,27 1О— моля) дигидразида с характеристикам:I, приведен.!ызп! в и;-.едь!дуп!ем примере,, 10 лл .".пмег, I!;)o "-.мида .-ри перс:нешива шп в !е5:,е11ие 105 мин flpH 22 C прибавляют О,!23 г (3,315 10 —" моля) диан" !дрида пиром, еллптоВой и1!глот!!. Реакционную смесь пере.;1ешивают 5 час при 22"С и доHoëHHòåëüHo гыдержиВают 15 час прн 5 С. Полученная полигидр10 азндокпслота нмест (cñ)o2 = —.93 и характеристическую вязкость (т1) =-0,50 (растворитсль;!нметнлформамид. 20 С) . мпдпзацию пол;!Гидразидоl<ислОты Ос! ществляют терми !еским и химическим способамии. ТО13 ми 1еск чо цп клиза циlо Голи мера В Виде полнамндокислотно"! пленки прсводят по описанию предыдущего примера и получают полиамндоимид с (о.) 2р — — — 259 (растворитель днметнлформамид). При химической циклизацш:. к раствору полигидразидокислоты в диметилформамиде при 20 С прибавляют смесь пнридин-уксусный ангидрид (1: 1) при соотношении пиридпн: полимер = 3,9; 1 и смесь выдержива!От 2 чав при 20 С. Образоьавши,ся полиамидоимид высаживают из раствора эфиром и промывают эфиром и вылшпвают. Полимер имеет (G;) 2oo = — 319=С и характеристическую вязкость (т1) =0.55 (рас30 тво1титель — диметилформамид) .
Предмет изобретения
Способ получения полиамидоимидов поликонденсацпе:"! в амидных растворителях диан35 гидрндов ароматических тетракарбоновых кис:loT o;lèãèäðàçHËàìè днкарбоновых кислот с госледующей цгп<лизацией образующихся полигидразидокислот, отлича1ощийся тем, что, с целью придания пол!..ампдоимпдам оптической
40 активности, в качестве дип!дразидов дикарбоНОВЫХ ! Составитель М. Богданов Редактор Г. Мозжечкова Текред Л. Грачева Корректор M. Гарцевич Заказ 1978 Изд. М 485 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Ми.!петров СССР Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 415 Типография, п р. Сапунова, 2
