Способ получения 2,4'-бензофенондикарбоновойкислоты
О П И С А Н И Е l92789
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28ЛН.1966 (№ 1065821/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки №
МПК С 07с
Ъ Д К 547.631.6.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 02.III.1967. Бюллетень № 6
Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Р4инистров
СССР
Дата опубликования описания 22Х.1967
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4 -БЕНЗОФЕНОНДИКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения бензофепондикарбоновых кислот, которые являются исходным продуктом для синтеза полимеров, в синтезе алкидных смол и как модифицирующий кислотный компонент при получении полиэфирных смол и других высокомолекулярных соединений.
Известен способ получения 2,4 -бензофенондикарбоновой кислоты окислением 4 -метилбензофенонкарбоновой-2-кислоты раствором перманганата калия в присутствии щелочи.
Недостаток метода состоит в использовании дорогого окислителя и невысоком выходе продукта.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что смесь изомеров дитолилметана хлорируют при освещении и температуре
60 — 75 С газообразным хлором в растворе четыреххлористого углерода, охлаждают, отфильтровывают кристаллический осадок, а из фильтрата после отгонки растворителя отделяют осадок, например фильтрованием, который после очистки обычным путем кипятят с уксусной кислотой в присутствии азотной кислоты с последующим фильтрованием, промывкой и сушкой, В процессе используют 98%-ную уксусную кислоту.
Пример. 196 вес. ч. (1 лто гь) смеси изомерных дитолилметанов, полученной конденсацией толуола с формальдегидом известными методами и содержащей по литературным данным 35% 4,4 -изомера, растворяют в
800 вес. ч. четыреххлористого углерода и хло5 рируют газообразным хлором при освещении и температуре 60 — 75 С.
Об окончании хлорирования судят по прекрашению выделения хлористого водорода и проскоку хлора в систему для поглощения
10 хлористого водорода. Продолжительность хлорирования 12 час.
После охлаждения до комнатной температуры из реакционной смеси выпадает обильный белый мелкокристаллический осадок
15 о-о кт а хлор-4,4 -дитолил метана, Осадок отфильтровывают, промывают горячим этиловым спиртом, сушат. Выход 145 вес. ч.
Из фильтрата после отгонки четыреххлористого углерода и спирта выделяют 300—
20 320 вес. ч, желтого или светло-коричневого цвета вязкой, частично кристаллизующейся при длительном стоянии жидкости — смесь продуктов хлорирования 2,4 -изомера дитолилметана с содержанием 2 — 3% а-октахлор-4,4 25 дитолилметана.
Для очистки к полученному продукту добавляют 25 лтл этилового спирта и 15 лтл эфира и тщательно перемешивают. Продукт постепенно загустевает и начинает кристаллизо30 ваться. Не прекращая перемешивания, неСоставитель Т, Лаврененко
Редактор А. И. Пименова Техред Л. Бриккер
Корректоры: Т. Н. Дмитриева и Г. Е. Опарина
Заказ 961(3 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, г р. Сапунова, 2 большими порциями добавляют 200 вес. ч, этилового спирта. Перемешивание продолжают в течение 1 час. Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 250 вес. ч. подогретого до 45 — 50 C этилового спирта, сушат. Выход 270 — 275 вес. ч. Т. пл. 105—
110 С. Содержание хлора 55,3%.
Очищенный таким образом хлорид представляет собой смесь продуктов в соотношении 1:3
СН,С1 СНС!а о СС1з . CO ",, ГС1е,, СС!з
275 вес ч. очищенного хлорида и 350—
400 вес. ч. 98%-ной уксусной кислоты загружают в колбу, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником, термометром и 15 мешалкой.
Включают мешалку, обогрев и после достижения температуры 100 — 110 С небольшими порциями прибавляют 350 вес. ч. 56% -ной азотной кислоты. 20
После прибавления всего количества азотной кислоты реакционную смесь выдерживают при кипении до полного прекращения выделения хлористого водорода и окислов азота.
Продолжительность реакции 5- — 6 час. По мере прохождения реакции 2,4-бензофенондикар. боновая кислота частично выпадает в осадок.
После охлаждения к реакционной смеси добавляют 500 вес. ч. воды, осадок 2,4 -бензофенондикарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой до нейтрального фильтр ата, сушат.
Выход 170 — 175 вес. ч., 95 — 98% от теоретического по содержащемуся в смеси изомерных дитолилметанов 2,4 -изомеру. Т. пл. 235 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2,4 -бензофенондикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода продукта, смесь изомеров дитолилметана хлорируют при освещении и температуре 60 — 75 С газообразным хлором в растворе четыреххлористого углерода, охлаждают, отфильтровывают кристаллический осадок, а из фильтрата после отгонки растворителя отделяют осадок, например фильтрованием, который после очистки обычным путем кипятят с уксусной кислотой в присутствии азотной кислоты с последующим фильтрованием, промывкойой и суш кой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют 98%-ную уксусную кислоту.
