Способ получения 4-замещенных производных 2-тио-1,3-тиазана

Авторы патента:

C07D279/06 - не конденсированные с другими кольцами

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.1.1966 (№ 1048056/23-4) с присоединением заявки №

l9 3522

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12р, 4/01

МПК С 07d

УДК 547.869.07(088.8) Комитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 13.lll.1967. Бюллетень № 7

Дага опубликования описания 5Л".1967

1 ! э (iIII т ;

Авторы изобретения

H. М. Туркевич и Е. В. Владзимирская

Львовский медицинский институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

2- T И 0-1,3- TИАЗА НА

Данное изобретение относится к области получения 4-замещенных производных 2-тио1,3-тиазана, которые могут найти применение в аналитической химии, Предлагаемый способ получения 4-замещенных производных 2-тио-1,3-тиазана состоиг в том, что 1,3-тиазандитион-2,4 подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например тиосемикарбазидом или гидроксилам|шом, при нагоевании в среде подходящего органического растворителя.

Пример 1. К кипящему раствору 3,2 г тиазандитиона-2,4 в 20 мл спирта прибавляют кипящий водный раствор 1,9 г тиосемикарбазида (в 6 лл воды). Смесь кипятят в колбе.с обратным холодильником в течение 15 мин, причем наблюдается выделение сероводорода и образование осадка оранжевого цвета. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и высушивают. Получают 1,81 г 2-тиотиазанон-4-тиосемикарбазона-4. T. пл. 160 С (из спирта).

Идентичность препарата подтверждают кислотным гидролизом, который приводит к образованию 2-тиотазанона-4; т. пл. 121 С.

Аналогичным способом получают 2-тиотиазанон-4-семикарбазон-4, т. пл. 178 С (исходя из семикарбазида); 2-тиотиазанон-4-изоникотиноилгидразон, т. пл. 206 С (исходя из изониазида); 2-тиотиазанон-4-оксим-4, т. пл.

185 С (исходя из гидроксиламина); 2-тиотиазанон-4-бензоилгидразон-4, т. пл. 171 С (исходя из бензоилгидразина) и др.

Пример 2. Смесь нз 3,26 г тиазандитиона-2,4; 2,66 г роданина; 2 г ацетата натрия и

20 лл уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 4 час. Сероводород выделяется бурно. После охлаждения продукт реакции испаряют досуха и остаток перекристаллизовывают из воды. Получают

3,69 г почти желтого кристаллического препарата, представляющего собой 2-тиотазанилиден-4-роданин-5; т. пл. 134 С.

Предмет изобретения

20 Способ получения 4-замещенных производных 2-тио-1,3-тиазана, отличатощийся тем, что

1,3-тиазандитион-2,4 подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с тиосемикарбазидом или с гидроксиламтшом, при нагревании в среде органического раствори теля.