Способ получения азотсодержащих фосфорор! анических перекисных соединения
Союз Советских
Республик
« ф
Зависимос от BBT. сш!дстельства №
Заявлено 29.Нll.1966 (№ 1065717/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 071
Г1 р нор и тст
Опубликовано 12.1V.1967. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 2Л 1.1967
Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.241 117-39.07 (088.8) Ав горы изобрстсния
Б. И. Каспрук и Il . И. 1Ор>кенко
Заявитель
ЛьВовский полит хничсскии институг
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗО1СОДЕР)1<,АЕ,ИХ
ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
1 1Н
R — Р— OOR". 0
Предло>ксll способ получения азотсодержащих фос<ророрганических перекисных соедиií.Iøé типа (1олучеl! IIi>10 соединения могут быть ис!тользованы в качестве перекисных инициаторов по.-<нмсризации нового типа.
Предлагаемый способ состоит в том, что дихлорангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с аммиаком и алкилгидроперекисями, причем процесс ведут при
0 Ñ в среде хлороформа.
Пример. К 300,1!л абсогпотного хлороГрорма, который в течение часа при — 10 С насыща.1и сух 1м аммиаком, пр!1бавляют при этой же температуре 0,1,но.гь дихлорангидрида алкилфосфоновой кислоты в 50 л л абсолютного хлорофор;Ia. Во время прибавления хлорангидрида подача аммиака не прекращается.
Реакционну!о смесь выдер>кивают при 30 С в вакууме водоструйного насоса в течение 2
Затем ес разбавля!от 200 1!л абсол1отного хлороформа 1! 11р<1 энерги 111ом нсремешива1!ии If температуре 0 С прибавляют по каплям
0,1 <голь а:!кнс<гидроперск!!С1! в 50 .чл абсолют!!ого хлороформа. После этого реакпионную смесь выдер>кивают в вакууме водоструliного пасоса при 20 С в течение 2 час. От смеси отфильтровывают осадок и промывают его абсолютным хлороформом. Фильтрат упаривают в вакууме при 18 — 20 С. В остатке пол:,чают белое кристаллическое вещество, которое после двухкратной перекристаллизацпи и; бензола анализируют.
По описанному выше способу полу11;!!о! трстбутилпероксиамипомстилфосфоиат третбутилпероксиаминоэтилфосфонат со следующими характеристиками соответственно: т. пл. 93 — 93,5 С; т. разл. 97 С; мол. вес: найдено 160,2; вычислено 167,15; (0)=9,50%;
1 (0) теор. 9,57з/ Найдено, /<1 С 36,21; Н 8,69; Р 18,54; Х 8,42, С;,H„PO,Õ Вычислено,
Х 8,38. 1. пл. 116,5 — 117 С; т. разл. 120 С; мол. вес: найдено 178,5; вычислено 181,17; (О) 8,78 о (О) теор. 8 83%, Найдено, %: С 39,58; Н 8,76; Р 17,21; Х 7,51, C<;H <„PO>X 2 Вычислено, %: С 39,77; Н 8,90; Р 17,09, ."< /,i 3. П р е:I "I е т и з о б р е т е il! I я 1. Сносоо получе и:. азотсодержащих фос. 3п фороргап!!ческих псрекисных соединен;!й, от194813 Составитель М. Кожинска Редактор Т. П. Ларина Техред А. А. Камь|шникова Корректоры: О. Б. Т орина и Н. И. Быстрова 5аказ 488)4 Тираж 535 Подписное ЦИИИПИ Комитета го делам изооретевий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, ир. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 яичающийся тем, что д»хлорангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают вза»модейств»>о с аммиаком и алкилгидроперек»сям». 2. Способ по п. 1, оТ ãèèàþùèéñÿ тем, что процесс ведут при 0 С в среде хлороформа.
