Способ получения чистого мономерного формальдегида

 

Союз Советских

Социалистических

Республнн

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02,1V.1963 (№ 828675/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13Л 11,1967, Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 31 VIII,1967

Кл. 12о 7/01 комитет оо делам нзоорвтеннА II аткрытиА ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547,281.1.07 (088.8) Авторы изобр етения и заявители

1 ) Рi,Т1, -, 1

Иностранцы

Т . 1 ) °

Рооерт Кауфхольд, Вольфганг Киоте, Бернд Хаазе и Гейнц Дорр (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО МОНОМЕРНОГО

ФОРМАЛЬДЕГИДА

Известный способ получения чистого мономерного формальдегида состоит в промывке газообразного формальдегида растворами полуформалей со спиртовой компонентои, содержащей 5 — 12 углеродных атомов, при 20"С с последующим термическим разложением по лученного раствора и промывкой выделяющегося газообразного формальдегида растворами полуформалей.

С целью использования более загрязненного исходного продукта (более чем с 5 /о примесей) предлагается процесс вести при

30 — 80 С, используя для промывки растворы полуацеталей со спиртовой компонентой, содержащей не более 5 углеродных атомов, с возвращением промывных растворов после очистки в цикл. ватсльпой руоашкой, поддерживающей температуру внутренней стенки 40 С. 6% раствора полуформаля отделяют для регенерации, остающиеся 94 /z термически расщеп5 ляют при 165"С, а высвобождающийся при этом газообразный 95,2% -ный формальдегид пропускают со скоростью 1,2 г/лин через стеклянную трубу, по стенке которой полуформаль стекает в виде равномерной пленки.

10 Загрязнения формальдегида, высвободившегося при термическом разложении, соответствуют 4,8 и состоят из 42 800 ррт воды, 5000 ррт метанола и 1б0 ррт муравьиной кислоты. Формальдегидный газ, очищенный про15 мывкой в стеклянной трубе, содержит 99,925 /с формальдегида, Теперь уже загрязнения состоят из 400 ррт воды, 340 ррт метанола и

10 ррт муравьиной кислоты.

В соответствии со стехиометрическим со.

20 отношением образования полуформаля получающийся после термического расщепления бедный формальдегидом раствор подвергают реакции оомсна с 37 jp-ным водным раствором формальдегида, об ьединяют с частью

25 раствора полуформаля, ответвленцой для регенерации, и после дистилляции при пониженном давлении, когда содержание воды снижается до 1,2 "/о, вводят в качестве промывной жидкости обратно в стеклянную

30 трубу.

П р и м ер 1. По внутренней стенке вертикальной стеклянной трубы диаметром б лл и длиной 550 лл за 1 лин стекает 5,3 г раствора полуформаля этиленгликоля с такой скоростью, чтобы внутренняя стенка трубы была покрыта равномерной пленкой жидкости.

Раствор полуформаля этиленгликоля получают реакцией обме а 1 лоль эгиленгликоля с 2 лоль формальдегида, взятого в виде его 37о%/-ного водного раствора, с последовательным отделением воды до содержания ее в растворе 1,2%..Труба снабжена обогре199140

Предмет изобретения

Составитель A. Акимова

Редактор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры; А. П. Татариицева и В. В. Крылова

Заказ 272Gi 2 Тираж озо Подп испо

ЦНИИПИ Комитета llo делам пзооретеиий и Gl!Ij)IITIlII при Совете Мипистров СССР

Москва. Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

П р и м ср 2. Как и в примере 1, по внутренней стенке стеклянной трубы за 1 яин стекает 4,2 г раствора полуформаля диэтпл,llгликоля, который получают реакцией обмена

1 поль этиленгликоля с 2 яо.гь формальдсгида, взятого в виде его 37о/о-ного водного раствора, с последующим отделением воды до содержания ее около 5 /p. Температура внут лoã р,пней стенки тп;7бы соответствует 30 С. 12 о раствора полуформаля, выходящего из трубы, отводят для регенегации. Остающиеся

88о/о термически расщепляют при 165 С, причем высвобождающийся газообразный 89,8%ный формальдегид пропускают в количестве

0,75 г/иин через стеклянную трубу. Загрязнения формальдегида, высвободившегося при термическом - расщеплении, состоят из

96380 ррт воды, 5500 ррт метанола и 150 ppI муравьиной кислоты. Формальдегидный газ, очищенный промывкой, содержит 99,906",, формальдегида. Оставшиеся в формальдсгидном газе загрязнения состоят из 540 ррт воды, 390 р/зт метанола и 12 ррт муравьиной кислоты.

Бедный формальдегидом раствор, получающийся после термического расщепления, согласно примеру 1, подвергают реакции обмена с водным раствором формальдегида, обч едипя1от с ответвл-..иной для регенерации частью раствора полуформаля и после дистилляции при пониженном давлении, когда содержание воды снижается приблизительно дс

5о/о, возвращают в качестве промывного раствора в стеклянную трубу.

Пример 3. Как и в примере 1, по внутренней стенке стеклянной трубы за 1 яин стекает 3,8 г раствора полуформаля этилепгликоля, который получают реакцией обмена

1 моль этиленгликоля с 2 поль формальдегида, взятого в виде его 37% -ного водного раствора, с последовательным отделением воды до содержания ее около 10 Температура внутренней стенки трубы соответствусг

25 С. 18% раствора полуформаля из трубы отводят для регенерации. Остающиеся 82 /о термически расщепляют при 165 С. Высвооождающийся при этом газообразный 81,2о/оный формальдегид пропускают в количестве

1,05 г/яин через стеклянную трубу, Загрязнения формальдегида, высвободившегося при термическом расщеплении, состоят из

182 000 ррт воды, 6 200 рр7 метанола и

1О 150 ррт муравьиной кислоты. Формальдегидпый газ, очищенный с помощью промывки, содержит 99,884% формальдегида. Оставшиеся в газе еще загрязнения состоят из 600 ррт воды, 545 ррт метанола и 13 ррт муравьиной

15 кислоты. Бедный формальдегидом раствор, получаемый после термического расщепления, реагирует согласно примеру 1, с водным раствором формальдегнда, после чего его объединяют с ответвленной для регенерации

20 частью раствора полуформаля и после дист.lëëÿöèè при пониженном давлении, когда содержание воды снижается приблизительно до 10%, возвращают в качестве промывного раствора в стеклянную трубу.

Способ получения чистого мономерного формальдегида промывкой газообразного формальдегида растворами полуформалей с последующим термическим разложением полученного раствора и промывкой выделяющегося при этом продукта растворами полуформалей, отличающийся тем, ITO, с целью повыо5 шсния чистоты конечного продукта при использовании сырья более чем с 5 о примесей, промывку ведут при 30 — 80 С растворами полуформалей, содержащих многоатомные спирты не более чем с 5 углеродными атомами, 4о которые после тсрмичсского расщепления и регенерации водными или спиртовыми раст ворами формальдегида вводят обратно в

ЦИКЛ.