Озная я. а. мандельбаум, а. л. ицкова и н. н. мельнииои гит, .,;: .о.i ' •] i: . : • . ,- ,

 

О П И С А Н И Е !99872

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Х11.1966 (№ 1093694/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 23/03

12о, 26/01

МПК С 07f

С 07f

УДК 547.541.521 122 118..07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 29.VII.1967. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 21.IX.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- И ТРИХЛОРАРИЛСУЛЬФАМИДОВ

О,О-ДИАЛКИЛ-S-КАРБАМОИЛМЕТИЛТИО- И ДИТИОФОСФАТОВ ф

Х (КО) вР— $С,НвСОХНБО Ar, Предлагается способ получения не описанных в литературе ди- и трихлорарилсульфамидов О,О-диалкил-S-карбамоилметилтио-и дитиофосфатов общей формулы где R — низшие алкилы, Х вЂ” 0 или S, Аг— хлорзамещенные арилы, взаимодействием солей диалкилтио- или дитиофосфорной кислоты с хлорарилсульфамидами галоидкарбоновых кислот в водной среде или среде органических растворителей.

Пример 1. Получение О,О-диэтил-S-карбамоилметилтиофосфата 2, 4, 5-дихлортолуолсульфамида.

В реакционную колбу загружают 2,4 г аммонийной соли диэтилтиофосфорной кислоты в 50 мл бензола, к которой добавляют 4 г

2, 4, 5-дихлортолуолсульфамида монохлоруксусной кислоты. Реакционную смесь выдерживают 5 час при ее температуре кипения.

По окончании реакции смесь охлаждают, бензольный раствор отфильтровывают от солей и отгоняют растворитель. Выпавший осадок перекристаллизовывают из серного эфира.

Выход продукта 72%, т. пл. 108 — 109 С.

Вычислено, %: P 6,89; Сl 15,80; S 14,24;

М 3,12, Найдено, %: P 6,95; 6,73; Cl 15,64, 15,5;

S 14,64; 14,37; N 3,30; 3,31.

В аналогичных условиях получают и другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Пример 2. Получение 2, 4, 5-трихлорбензолсульфамид-О,О-дипропил - S - карбамоилметилдитиофосфата.

В реакционную колбу загружают 2,9 г калиевой соли дипропилдитиофосфорной кислоты и 3,8 г 2, 4, 5-трихлорбензолсульфамида монохлоруксусной кислоты в 50 мл бензола.

Реакционную смесь выдерживают 6 час при ее температуре кипения, после чего охлаж15 дают, отфильтровывают бензольный раствор.

Осадок промывают два раза водой, а затем отгоняют растворитель. Выпавший осадок, промытый водой отдельно, перекристаллизовывают из серного эфира. По результатам

20 элементарного анализа и смешанной пробе при определении температуры плавления оба осадка представляют собой один и тот же продукт — 2, 4, 5-трихлорбензолсульфамидО,О-дипропил - S - карбамоилметилдитиофот"

25 фат.

Выход продукта 71,52%, т. пл. 80 — 81 С.

Вычислено, о/g. P 6,03; С! 20,60; S 18,66; ! 1 2,72.

Найдено, %: P 6,10; 5,95; CI 20,88; 20,83;

30 S 18,41; 18,58; N 2,64; 2,62.

199872

$, %

N, P, %

Выход, % вычислено вычислено

B6Iчислено вычислено

Т. пл„С найдено

Вещество найдено найдено найдено

108 †1

15,8

14,24

15,5

15,64

14,64

14,37

3,12

-<,30; 6,89

3,31 !

3,02 6,50

2,86

7,12

6,85

89 — 90 14,85

14,54

14,45

13,4

13,73

13,67

2,92

6,50

6,60

6,32

6,47

98 — 99 15,2

20,06

14,99

14,85

20,09

20,05

3,0 2,93 2,59

6,64

68,8

6,27 i 6,13

6,09

68 — 69

14,35

19,45

14,02

14,26

19,24

19,11

2,84

2,85

2,96

78,7

118 †1 22

13,48

2,96

22,65

22,54

12,98

13,27

6,6

3,47

3,43

6,53

6,47

80 — 81 . 21,4

12,38

12,64

2,81

21,71

21,62

2,62

2,66

6,38

6,22

66,8

85 — 86 22

19,72

19,92

19,85, 2,86

2,99

2,75

6,36

22,23

22,33

6,11

6,05 (73,2

80 — 81 20,6

18,66

20,83

20,88

18,41

18,58

2,72

2,62

2,64

5,95

6,1

6,03

71,52

110 †1

16,06

14,66

14,48

14,37

16,04

16,48

3,21

2,86

2,90

7,12 б,88

7,1

74,56

60 — 61 15,3

13,8

13,55

13,52

3,01

13,55

14,88

2,80

2,92

6,69

6,46

6,40

73,41

15,79

65 — 66

21,2

21,41

21,48

3,1

15,50

15,45

3,28

2,98

6,85

6,52

6,65

6,46

6,41

69,8

2,67 (6,46!

2,59 !

53 — 54 14,8

19,92

19,81

20,0

2,91

14,51

14,50

72,43

16,28

106 †1

14,39

14,46 3,22

16,40

16,18

14,65

3,37

3,16

6,83

6,92

7,1

71,31

15,32

74 — 75

13,58

13,58

15,41

15,63

13,8

3,02 2,81

2,79

6,64

6,36

6,69

68,7

79 — 80 15,7

20,18

20,86

15,45

)5,62

21,2

3,1

2,94

3,09

6,85

6,75

6,76

70,44

19,81

19,90

54 — 55 14,8

14,71

14,57

2,92

2,89

2,90

6,46

6,22

6,52

78,6

0 ((-âÍsÎ Ð ЗСНзСОХН80г

Cl,: CH3

r0 С! (С,Н,О),Р $СН,СОЫН$0 ,$ CI

Q - !з (С,Н,О)Р $СН РСОИН$0

Cl z, з (С,Н,01Р SCH,ÑONHSO, С / Снз

О

С1 (С,Н,О)Р SCH(CONHSOq с!, ; с! ф а (C,H,0j, P SCH,ÑONÍ$0

C1, — С! (СаНз 0)зР 5СНлСОМН$0

Cl g Cl

5 С1 (CQO)g $СНаСОМН$0а

Cl,, С!

С1 (C2H5 P SCQCONHSO,,, > с, 0

С! (С,ЩР $СН,CONHSO, yC)

С! (CPр01Р $СНСОХН$0, C(С1 .у5 (C,H,O) P SCH CONHSO, С, С!

z>O (C@I 0)p $СН2СОМН$0

О С1; ° С! (С Н70)рР $СНCONHSО с!,, с! (СгНзо)уР $СНрСОХН$02

С!, ° C! (CgH 0)q P S CH(CO NHS Oq с! с!

199872 х (RO) 2P — 8СН2СОКНЯОаАг, Составитель И. Ялова

Корректорьг В В Крылова и Т. Д. Чунаева

Редактор Л. А. Ильина

Техред T. П. Курилко

Заказ 2923)9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр имер 3. Получение 3, 4-дихлорбензолсульфамида О,О-диэтил - S - карбамо илметилтиофосфата.

В реакционную колбу загружают 4 г

3, 4-дихлорбензолсульфамида монохлоруксусной кислоты и 2,5 г аммонийной соли диэтилтиофосфорной кислоты в 50 л:л бензола. Реакционную смесь выдерживают при ее температуре кипения 6 час. При охлаждении отфильтровывают от смеси бензольный раствор и промывают два раза водой. Затем отгоняют растворитель. Выпавший осадок перекристаллизовывают из серного эфира.

Выход продукта 74,56в(,, т. пл. 110 — 111 С.

Вычислено, 4: Р 7,1; Сl 16,06; S 14,66;

N 3,21.

Найдено, в/в . P 7,12; 6.,85; Сl 16,04; 16,08;

S 14,48; 14,37; N 2,36; 2,90.

Предмет изобретения

Способ получения ди- и трихлорарилсульфамидов О,О-диалкил-S-карбамоилметилтиои дитиофосфатов общей формулы

r,÷e R — низшие алкилы, Х вЂ” О или S, Ar— хлорзамещенные арилы, отличающийся тем, что соли диалкилтио- или дитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с хлорарилсульфамидами галоидкарбоновых кислот в водной среде или среде органических растворителей.