Способ получения 2-амино-4-метил-5-ал килтиазолов^/у, -*^
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
f99895
Союз Советсних
Социалистичесних
Республин
Зависимое, от авт. свидетельства ¹
Заявлено 04.Ч11.1966 (№ 1089367/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.VII.1967. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 12.1Х.1967
Кл. 12р, 4/О1
МПК С 07d
УД К 547.789.1.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и отнрытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. А. Красовский
Заявитель
Днепропетровский химик им. Ф. Э. Д
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 АМИНО 4 МЕ1ИЛ 5 АЛКИЛТИАЗОЛОВ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как стабилизаторы резин, составляющие тиацианиновых красителей и физиологическиактивных препаратов.
С целью получения чистого целевого продукта, предлагают новый способ получения 2-амино-4-метил-5-алкилтиазолов, заключающийся в том, что 2-изопропиламино-4-метил-5-алкилтиазолы обрабатывают концентрированной серной кислотой в присутствии толуола при
80 — 90 С.
Пример 1. 2-Амино-4-метил-5-изопропилтиазол.
К раствору 0,1 моль (19,8 г) 2-изопропиламино-4-метил-5-изопропилтиазола в 100 мл
94%-ной серной кислоты добавляют 0,2 моль (18,4 г; 21,4 мл) толуола. Смесь перемешивают при 80 — 90 С 4 час, после чего выливают на лед и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют дважды по 50 мл бензола, бензольные вытяжки сушат твердым КОН. Бепзол отгоняют на водяной бане, а остаток— густое коричневое масло — перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 137—
138 С/10 лтм. При охлаждении масло кристаллизуется, Выход 7 г (70%). После кристаллизации из н-гексана получают аналитически чистое вещество с т. пл. 72 — 73 С.
Пример 2, 2-Амино-4-метил-5-вторбутилтиазол. а) 2-Изопропиламино-4-метил — 5-вторбутилтиазол.
К раствору 0,2 люль (22,8 г) 2-амино-4-метилтиазола в 150 мл 85% ной серной кислоты при 80 — 90 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям О,; 15,3 мл) изопропилового спирта. Смесь перемешивают
3 час. Затем добавляют 0,25 люль (18,5 г;
23 лтл) вторбутилового спирта и массу выдерживают 3 час при 80 — 90 С. Затем ее оставляют на ночь при комнатной температуре, потом выливают на лед, нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют трижды по 50 мл бензола и разгоняют. Отбирают фракцию с т. кип.
119 — 124 С/мм рт. ст. Масло соломенного цвета, п о 1,537. Выход 23 г (55% от теории).
20 Найдено N 13 1%
СттНео1Ч - >.
Вычислено N 13,2%.
Пикрат, полученный осаждением основания пикриновой кислотой в спиртовом растворе, имеет т. пл. 182 — 184 С (из этанола). б) 2-Амино-4-метил-5-вторбутилтиазол.
К раствору, состоящему из 0,1 моль (21,2 г)
2-изопропиламино-4-метил-5 - вторбутилтиазо30 ла в 100 мл 94%-ной серной кислоты, добав199895
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Корректоры: Л. В. Наделяева и И. Л. Кириллова
Техред Л. Я. Бриккер
Редактор С. Лазарева
Заказ 2911/14 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССГ
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ляют 0,2 моль (18,4 г; 21,4 лл) толуола. Смесь перемешивают при 80 — 90 С 4 час, после чего выливают на лед, нейтрализуют аммиаком, экстрагируют бензолом и разгоняют. Выход продукта 8 г (47% ог теории) с т. кип. 125—
130 С/5 — 6 мм. При охлаждении масло закристаллизовывается. После кристаллизации из н-гексана получают белые прозрачные листочки с т. пл. 61 — 62 С.
Найдено, %.: N 16,61.
СаН 4Хз$.
Вычислено, %: N 16,45.
Пикрат представляет собой желтые иглы с т. пл. 207 — 208 С (из уксусной кислоты).
Для доказательства строения 2-амино-4-метил-5-вторбутилтиазола были получены его ацильные производные 2-бром- и 2-хлорзамещенные, а также свободный 4-метил-5-вторбутилтиазол.
Способ .получения 2-амино-4-метил-5 алкилтиазолов, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, 2-изопропиламино-4-метил-5-алкилтиазолы обрабатывают концентрированной серной кислотой в присутствии толуола при 80 — 90 С.
