Патент ссср 201414

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17Х.1966 (№ 1077034/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 27.Х.1967

Кл. 12р, 5

МГ1К С 07с

УДК 547.717.07(088.8) Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М, Г. Аветян и С, Г. Мацоян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ N-(2-ХЛОРЭТИЛ)-ЭТИЛЕНИМИНА

Производные этилспимипа обладают рядом весьма интересных физических, химических и биологических свойств и поэтому привлекают все возрастающее внимание ученых разных специальностей.

Последние годы впи»avèå исследователей было приковано особенно к синтезу N-(2-хлорэтил) -этиленимина на основе ди-(2-хлорэтил)амина с целью практического применения в медицине и технике.

Неодпократныс попытки исследователей синтезировать это весьма ценное производное этилепимина до сих пор не увенчались успехом.

Решение проблемы синтеза было найдено в сокращении времени контакта N-(2-хлорэтил)-этиленимина со щелочной средой путем быстрой отгонки продукта неполного, дегидрохлорирования ди- (2-хлорэтил) -амина.

Реакцию дегидрохлорирования осуществляют нагреванием хлоргидрата ди-(2-хлорэтил)амина в диэтиленгликоле со щелочью или

àmoroлятом с одновременной отгонкой продукта реакции в вакууме. Ввиду того что

N-(2-хлорэтил)-этиленимин легко полимеризуется в присутствии воды, лучше дегидрохлорирование проводить в присутствии натрийалкоголята диэтиленгликоля, при этом исключается образование воды, что, в свою очередь, приводит к повышению выхода и чистоты продукта.

При дегидрохлорировании с применением (едкий кали или едкий натрий) выход продукта составляет лишь 60 — 65%, в то время как при проведении процесса дегидрохлорнрования алкоголятом диэтнленгликоля выход хроматографически чистого N-(2-хлорэтил)этиленимина достигает 70 — 75%.

Свободное основание N- (2-хлорэтил) -этиленимипа сравнительно мало устойчиво и обладает повышенной реакционной способностью, особенно склонно к реакции полимеризации.

B растворе эфира и в других неполярных растворителях N- (2-хлорэтнл) -этиленн мин устойчив и можно хранить без заметной полимсрнзации продукта.

Соли N-(2-хлорэтил)-этиленимнна (оксалат, йодметилат и другие) в отличие от свободного основания являются весьма устойчивыми соединениями.

Таким образом, благодаря разработанному способу впервые синтезировано и охарактеризовано, как свободное основание N-(2-хлорэтил)-этиленимипа, так и его производные (оксалат, йодметилат) .

Пример. В круглодонную колбу емкостью

250 пл, снабженную капилляром, помещают

0 17,85 г (О;1 лтоль) хлоргидрата ди- (2-хлоратил) -амина и натрий-алкоголят диэтиленгликоля, приготовленный растворением 6,7 г натрия (0,3 моль) в 125 г диэтиленгликоля.

Реакционную смесь встряхивают и быстро присоединяют к системе, состоящей из елочного дефлегматора с термометром и прямого холодильника, присоединеного через вакуумHbIH алонж с приемником и змеевиковой лов шкой. Приемник и ловушку охлаждают смесью сухого льда и ацетона. Дегидрохлорирование проводят при 90 — 120 С в атмосфере азота под вакуумом, Продукт дегидрохлорирования отгоняют так, чтобы при остаточном давлении 35—

40 мм рт. ст. в парах поддерживалась температура 30 — 40 С.

Выход N- (2-хлорэтил) -этиленимина составляет 7,6 г или 72,03>/в от теоретического. Методом хроматографии установлено, что полученный N- (2-хлорэтил) -этиленимин является однородным и чистым веществом. При перегонке последнего при атмосферном давлении около 20 — 30а/о продукта полимеризуется; при перегонке его в вакууме потери незначительны.

N- (2-хлорэтил) -этиленимин представляет собой бесцветную густую жидкость со слабым запахом аммиака растворимую в воде и в органических растворителях. Т кип. 122—

123 С при 680 мм; 61 С при 70 мм, и о 1,4500, de 1,0461; МКг, найдено 27,12; вычислено

27,28.

Найдено, %: Cl 33,21; N 13,09. Мол. вес, 105,6.

С,Н,ХС1.

201414

Вычислено, в/o, Cl 33,58; N 13,27; Мол. вес, 105,57.

Оксалат N-(2-хлорэтил)-этиленимина, Раствор 5,28 (0,05 моль) N-(2-хлорэтил)-этиленпмина в 100 мл сухого эфира при перемешиванпи медленно добавляют к раствору 5,42 г (0,06 люль) безводной щавелевой кислоты в

200 мл сухого эфира (9,5 г), при этом выпаТ0 дает оксалат N-(2-хлорэтил)-этиленимина с

Т пл. 139 — 140 С.

Найдено, о/,: Cl 36,44; H 4,94; N 7,05; С!

17,87.

CgHgNC1 (СООН) ..

Вычислено, в/p. С 36,84; Н 5,15; N 7,16; Cl

18,12.

Йодметилат N-(2-хлорэтил)-этиленимина.

При стоянии смеси чистого основания и йодистого метила в эфирном растворе выпадает йодметилат N- (2-хлорэтил) -этиленимина с

Т. пл. 193 С (с разложением).

Найдено, в/p. J 51,20; 5,42.

Вычислено, %: J 51,28; 5,66.

25 С НаCI ° СНз,1.

Предмет изобретения

Способ получения N- (2-хлорэтил) -этиленимина, отличающийся тем, что хлоргидрат ди(2-хлорэтил) -амина подвергают взаимодействию с щелочным агентом при температуре

90 — 120 С с одновременной отгонкой целевого продукта в токе азота под пониженным давлением.

Составитель и. Андреева

Редактор H. Гайиутдинова Техред Т. П. Курилко Корректоры: С. Ф. Гоптаренко и H. И. Быстрова

Заказ 319b/6 Тнрагк 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2