Способ получения ди(ариламинофенокси)-диацилов

 

202II5

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок>з Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29Х111.1966 (№ 1100882/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х,1967. Бюллетень М 19

Дата опубликования описания 20.XII.1967 к> т л. 12о, 14

MHI(С 07с

Комитет по делам изобретений н открытий

УД K 547.582.2.07 (088.8) прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Л. А. Скрипко, Э. Г. Розанцев и Л. Г. Полотовская

Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(АРИЛАМИНОФЕНОКСИ)-ДИАЦИЛОВ

Сзо НееЬ40 .

Данное изобретение относится к области получения замещенных диацилов, которые могут найти применение в химической промышленности и в производстве пластических масс.

Предложен способ получения ди (ариламинофенокси)-диацилов общей формулы

К вЂ” | H Π— 1д —, 0 тН- 8 где R — фенил, замещенный фенил или нафтил;

R — диацил диалифатической или диароматической кислоты.

Способ состоит в том, что оксиамин общей формулы >е — ыу> -он,где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с дихлорангидридом диалифатической или диароматической кислоты в среде неполярного растворителя, например бензола, при температуре 15 — 25 С с последующим нагреванием реакционной массы до кипения и выделением целевого продукта известным способом, например отгонкой растворителя и кристаллизацией. Выход целевого продукта — количественный.

Пример 1. Получение ди(фениламинофенил) -адипината.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, 5 термометром и капельной воронкой, загружак>т 18,52 г (0,1 г) а-оксидифениламина, 16 мл (0,12 г) триэтиламина и 100 мл абсолютного бензола. После растворения и-оксидифениламина при температуре 20 С в течение 1—

10 1,5 час приливают 9,15 г (0 05 г) дихлорангидрида адипиновой кислоты. Затем реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы.

15 В реакционную массу добавляют 150 мл ацетона, кипятят, затем охлаждают до 5 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина. Смесь бензола с ацетоном отгоняют на водяной бане вначале при атмосферном дав20 лении, а затем под вакуумом. Закристаллизовавшийся в колбе продукт перекристаллизовывают из 400 м г изопропилового спирта.

Получают 24,8 г ди (фениламинофенил)— адипината, что составляет 99o/о от теоретиче25 ского количества, считая на и-оксидифениламин. Т. пл. 129 — 130 С, т. пл. дважды перекристаллизованного из изопропилового спирта 132 — 132,05 С.

Вычислено, о/p С 74 97 Н 5,87 и И 5,83.

202115

СззНз4Кз04.

ОН

Составитель Л. Крючкова

Редактор П. П, Beëÿâñêàë Тскред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Н. Гудзова и Г. И. Плешакова

3 иказ 3861/1 Тираж 535 Подписное

Ц1111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Ти погр аф ил, и р.

Сапунова, 2

Найдено, о1о: С 74,64; Н 5,85 и N 5,88.

Ди (фениламинофенил) -адипинат растворим в ацетоне и диоксане при нагревании в спиртах, бензоле и четыреххлористом углероде; не растворим в воде, гексане и циклогексане.

Пример 2, Получение ди (фениламинофенил)-фталата.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 41,67 г (0,225 г ° моль) и-оксидифениламина, 33 мл (0,23 г моль) триэтиламина и

200 мл абсолютного бензола.

После растворения и-оксидифениламина при температуре 20 С в течение 0,5 — 1 час приливают 22,86 г (0,113 г моль) дихлорангидрида фталевой кислоты.

Затем реакционную массу выдерживают

1 час при температуре 20 С и 4 час при температуре кипения реакционной массы.

Реакционную массу охлаждают до 40 С, выпавший солянокислый триэтиламин с конечным продуктом отфильтровывают и кипятят в 200 мл ацетона, затем охлаждают до

5 С и отфильтровывают от солянокислого триэтиламина, промывая последний на фильтре 50 мл ацетона.

Смесь бензола с ацетоном отгоняют на водяной бане вначале при атмосферном давлении, а затем под вакуумом.

Закристаллизовавшийся в колбе продукт кипятят в изопропиловом спирте. Получают

46,9 г ди (фениламинофенил) -фталата, что составляет 83,4% от теоретического количества, считая на и-оксидифениламин. Т. пл. 165—

166 С.

Из этилового спирта — иглы со светло-желтым оттенком, т. пл, 171 — 171,5 С.

Вычислено, %: С 76,81; Н 4,82 и N 5,61.

Найдено, о о: С 76,72; Н 4,98 и N 5,67.

Ди(фениламинофенил) -фталат при нагревании растворим в ацетоне, бензоле и диоксане; не растворим в воде, гексане и циклогексане, П р и и е р 3. Получение ди(фениламинофеннл) -терефталата.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 37,04 г (0,2 г люль) п-оксидифениламина, 30 мл (0,216 г моль) триэтиламина и 70 мл абсолютного бензола.

4

После растворения B-оксидифениламина при температу.ре 20 — 25 С в течение 1 — 2 час приливают 20,31 г (0,1 г моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 70 мл абсолютного бензола.

Реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 20 — 25 С и 4 час при температуре кипения.

Реакционную массу охлаждают до 10 — 15 С, отфильтровывают от солянокислого триэтиламина и выпавшего продукта, промывая на фильтре небольшим количеством изопропилового спирта.

Затем продукт с солянокислым триэтиламином кипятят в воде для удаления солянокислого триэтиламина.

Оставшийся продукт на фильтре хорошо промывают водой до нейтральной реакции, а затем кипятят в изопропиловом спирте.

Получают 43 г ди(фениламинофенил)-терефталата, что составляет 86% от теоретического количества, считая на и-оксидифениламин, т. пл. 218 — 219 С.

Вычислено, %: С 76,81; Н 4,82 и N 5,61.

СзаНз4Кз04.

Найдено, о о: С 76,85; Н 4,87 и N 5,35.

Ди (фениламинофенил) -терефталат растворим в формамиде и диметилформамиде.

Предмет изобретения

Способ получения ди (ариламинофенокси)диацилов общей формулы

1 Н 0-В-,0 ,б Ун R где R — фенил, замещенный фенил или нафтил; R4 — диацил диалифатической или диароматической кислоты, отличающийся тем, что оксиамин общей формулы где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с дихлорангидридом диалифатической или диароматической кислоты в среде неполярного растворителя, например бензола, при температуре 15 — 25 С с последующим нагреванием реакционной массы до кипения и выделением целевого продукта известным способом, например отгонкой растворителя и кристаллизацией.