Способ получения гетероциклических арилсульфидов
2О2936
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04Л11.1966 (Л" 1059497/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания IЗ.XII.1967
1 л. 12о, 23/03
12р, 4/01
ЧПК С 07с
СOd
УДК 547.122.1.07:547.. 789.6 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Е. П. Несынов, M. М. Беспрозванная и П. С. Пелькис
Институт органической химии AH УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕ1ЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
АР И JI СУЛ ЬФ И ДО В
Известен способ получения гетероциклических арилсульфидов, заключающийся в том, что гетероцикл, например 2-меркаптобензтиазол, галоидируют пятихлористым фосфором или другим галоидирующим агентом с последующей обработкой полученного при этом продукта тиофенолятами или алкилмеркаптидами.
С целью упрощения процесса предложен способ получения гетероциклических арилсульфидов, например 2-бензтиазолиларилсульфидов, заключающийся во взаимодействии щелочи с 2-меркаптобензтиазолом с последующей обработкой полученного при этом продукта солью арилдиазония в водноацетоновой среде в присутствии ацетата натрия при PH 6 — 7.
П р и мер 1. 2-Бензтиазолил-(4-нитрофенил) -сульфид.
Растворяют 12 г каптакса в 600 мл ацетона, приливают раствор 3 г NaOH в 15 нл воды; через 1 час к раствору прибавляют 50 г льда и приливают при механическом перемешивании раствор хлорида п-нитрофенилдиазония (взято на диазотирование 10 г п-нитроанилина, 43 мл концентрированной НС1, 120 лл воды, 5 г нитрита натрия в 15 мл воды и 40 г льда; время диазотирования 1 час); при этом среда не должна быть кислой; при необходимости добавляют ацетат натрия до рН 6 — 7. Через 3 час отфильтровывают желтый осадок сульфида, промывают водой, замешивают его с 300 лл дистиллированной воды, через 1 час отфильтровывают нерастворившийся осадок, промывают его водой (100 лл), а затем — ацетоном (50 л л). Продукт сушат при температуре < 70 С. Выход
18,4 г (83%). Т. пл. 112 С (разл.) (по литературным данным — 111,5 — 112,5 С), годен для синтетических целей. После хроматографирования на окиси алюминия т. пл. не изменялась (при дальнейшем нагревании выше т. пл. разлагается с выделением газа; при соприкосновении с голым огнем энергично вспыхивает), Пример 2. 2-Бензтиазолил-(4-метоксифенил) -сульфид.
Растворяют 2 г (0,012 лтоль) каптакса в
100 лтл ацетона, приливают раствор 0,5 г (0,012 иоль) едкого патра в 3 л л воды и оставляют стоять в течение 1 час. Затем прибавляют 6,5 г ацетата натрия, охлаждают массу до 0 С и прибавляют к ней 15 — 20 г льда. Затем к раствору, охлаждаемому льдом, приливают при перемешивании хлорид 4-метоксифенилдиазония (взято на диазотирование 1,5 г (0,012 моль) Il-анизидина, 3 мл конц. НС1, 23 мл воды, 0,8 г нитрита натрия в 3 лл воды и 5 г льда; время диазоЗО тировапия 1 час) с такой скоростью, чтобы
202936
Составитель Л. Иоффе
Редактор М. И. Ибрагимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Е. Н. Гудзова н Г. И. Плешакова
Заказ 381773 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 температура реакции была 0 — 5 С. Массу перемешивают 3 час и оставляют стоять на 10 час. Отфильтровывают выпавший осадок, а маточный раствор выливают на 500 мл воды.
Затем экстрагируют сульфид дважды эфиром (по 100 мл). Эфирные вытяжки объединяют, эфир испаряют, а маслообразный остаток растворяют в 40 мл бензола и хроматографируют на окиси алюминия для хроматографии (высота слоя 5 см, диаметр 2 см). Отдельную фракцию сульфида (светло-розового цвета) упаривают в вакууме до постоянного веса.
Выход 1 г (30о/о), т. пл. 52 С, кристаллы розового цвета, хорошо растворимы в бензоле, ацетоне, эфире и в других органических растворителях; не растворяется в воде, омыляется спиртовыми щелочными растворами.
Пример 3. 2-Бензтиазолил-(4-хлорфенил) -сульфид получен аналогично. Реакционную массу выливают в 500 мл воды, через 30 мин отфильтровывают выпавший осадок. После сушки его нагревают с 10 ял бензола, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, а маточный раствор хроматографируют, как указано выше.
10 Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических арилсульфидов на основе 2-меркаптобензтиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-меркаптобензтиазол подвергают
15 взаимодействию со щелочью с последующей обработкой полученного при этом продукта солью арилдиазония в водно-ацетоновой сре»е в присутствии ацетата натрия при рН 6 — 7.
