Способ получения фосгена

 

Использование: получение изоцианатов и карбонатов. Сущность изобретения: в кварцевую трубку подают CCl4 и CO2 в молярном соотношении (0,2 7,5) 1. Взаимодействие ведут в присутствии катализатора: никеля, сплавов никеля с хромом и их хлоридов, активированного угля при 350 550°С. 1 табл.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению сырья в органических синтезах, например, изоцианатов и карбонатов.

Известны способы получения фосгена взаимодействием четыреххлористого углерода при повышенных температурах с кислородсодержащими соединениями диоксидом кремния [1] триоксидом серы [2] Наиболее близким к изобретению является способ получения фосгена взаимодействием четыреххлористого углерода и диоксида углерода при 250-550оС [3] Взаимодействие протекает по реакции CCl4 + CO2 ->>2COCl2 (1) при одновременном протекании побочных реакций, а также реакции диссоциации фосгена СОСl2 ->>CO + Cl2 (2) Недостатками известного способа является невысокая скорость реакции (1), а также значительная скорость реакции (2) и соответственно невысокий выход фосгена.

Техническим результатом изобретения является обеспечение возможности промышленного получения фосгена в пункте его потребления из ССl4 и СО2 с высоким выходом.

Процесс по изобретению осуществляют, вводя смесь СО2 с парами ССl4 в реакционную зону, где они взаимодействуют в присутствии расположенного в этой зоне катализатора при 350-550оС, выводя парогазовую смесь из зоны реакции, выделяя из нее методами конденсации и ректификации непрореагировавший ССl4 и фосген, возвращая непрореагировавшие СCl4 и СО2 в реакционную зону. Процесс не сопровождается сколько-нибудь существенным разложением фосгена по реакции (2), т.е. с образованием хлора и оксида углерода.

Взаимодействие ССl4 и СО2 при температурах ниже 350оС не приводит к получению достаточно существенных количеств фосгена. При температурах выше 550оС становится заметным термическое разложение фосгена.

Реагенты можно подавать в реакционную зону в стехиометрическом соотношении, соответствующем реакции (1). Можно, однако, один из реагентов вводить в избытке, что приводит к смещению равновесия реакции и увеличению выхода по второму реагенту.

Конкретными примерами катализаторов могут являться: металлические никель в виде пластинок, стружки, опилок, сплавы никеля с хромом, например нихром, порошкообразные хлориды никеля (II) и хрома (III), гранулированные или порошкообразные активные угли.

П р и м е р ы 1-18. В кварцевую трубку диаметром 15 мм и длиной 1 м подают с определенными скоростями потоки диоксида углерода и паров четыреххлористого углерода. В средней части трубки, в которой с помощью электрообогрева поддерживают заданную температуру, помещен слой катализатора. Выходящую из трубки парогазовую смесь пропускают последовательно через две поглотительные склянки, заполненные четыреххлористым углеродом и охлаждаемые смесью льда с солью. Содержимое склянок анализируют известными методами на содержание фосгена, а также хлора и для контроля баланса по привесу определяют количество поглощенного четыреххлористого углерода.

Результаты опытов приведены в таблице.

П р и м е р 19. 1540 кг/ч (10 кмоль/ч) паров четыреххлористого углерода и 88 кг/ч (2 кмоль/ч) осушенного диоксида углерода, нагретых до 510оС, подают через смеситель в контактный аппарат диаметром 1,6 м и высотой 3 м, в котором на двух полках слоями высотой до 20 см расположен катализатор в виде спиралей из нихромовой проволоки диаметром 0,4 мм. В аппарате с помощью электронагревательных элементов, расположенных в слоях катализатора, поддерживают температуру 500оС. Выходящую из контактного аппарата парогазовую смесь охлаждают, в результате чего конденсируются 1553 кг/ч 3,8%-ного раствора фосгена в четыреххлористом углероде. Несконденсированный диоксид углерода (75 кг/ч) возвращают в контактный аппарат. Из раствора в четыреххлористом углероде ректификацией выделяют 59 кг/ч (0,6 кмоль/ч) фосгена, а четыреххлористый углерод (1494 кг/ч) возвращают в контактный аппарат.

Из представленных примеров следует, что изобретение позволяет получить фосген непосредственно в пункте его потребления из ССl4 и СО2 с высоким выходом.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСГЕНА взаимодействием четыреххлористого углерода и диоксида углерода при повышенной температуре, отличающийся тем, что указанные реагенты используют в молярном соотношении 0,2 7,5 1 и взаимодействие ведут при 350 550oС в присутствии катализатора из группы, включающей никель, сплавы никеля с хромом, хлориды указанных металлов, активированный уголь.

РИСУНКИ

Рисунок 1



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению сырья в органических синтезах, например, изоцианатов и карбонатов

Изобретение относится к химической промышленности и может использоваться в малотоннажных производствах высокомолекулярных материалов, биологически активных веществ, красителей, растворителей

Изобретение относится к области химической технологии получения фосгена

Изобретение относится к технологии получения фосгена

Изобретение относится к способу получения диарилкарбоната и переработке, по меньшей мере, одной части образованного при этом раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, в находящемся ниже по технологической цепочке электролизе хлорида щелочных металлов, включающему следующие стадии: a) получение фосгена взаимодействием хлора с монооксидом углерода, b) взаимодействие фосгена, образованного согласно стадии a), c, по меньшей мере, одним монофенолом в присутствии основания, при необходимости, основного катализатора до диарилкарбоната и раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, c) отделение содержащей образованный на стадии b) диарилкарбонат органической фазы и, по меньшей мере, одноразовая промывка содержащей диарилкарбонат органической фазы, d) отделение раствора, содержащего хлорид щелочных металлов, оставшегося согласно стадии с), от остатков растворителя и, при необходимости, остатков катализатора путем отпаривания раствора с водяным паром и обработкой адсорбентами, e) электрохимическое окисление, по меньшей мере, одной части раствора, содержащего хлорид щелочных металлов со стадии d) с образованием хлора, щелочи и, при необходимости, водорода, где при отделении d) раствора перед обработкой адсорбентами значение рН раствора устанавливают меньше или равно 8 и f) по меньшей мере, одну часть полученного согласно стадии e) хлора возвращают на получение фосгена согласно стадии a) и/или g) по меньшей мере, одну часть полученного согласно стадии e) раствора щелочи возвращают на получение диарилкарбоната согласно стадии b)

Изобретение относится к способу получения диарилкарбоната в сочетании с электролизом образующихся содержащих хлорид щелочного металла отработанных водных растворов. Способ получения диарилкарбоната и переработки, по крайней мере, одной части образующегося при этом содержащего хлорид щелочного металла раствора включает следующие стадии: а) взаимодействие фосгена, полученного при взаимодействии хлора с монооксидом углерода, с по крайней мере одним монофенолом в присутствии основания и, при необходимости, в присутствии основного катализатора с образованием диарилкарбоната и содержащего хлорид щелочного металла раствора, б) отделение и выделение образовавшегося на стадии а) диарилкарбоната, в) отделение остающегося после стадии б) содержащего хлорид щелочного металла раствора от остатков растворителя и, при необходимости, остатков катализатора с последующей обработкой адсорбентами, причем перед обработкой адсорбентами значение рН в содержащем хлорид щелочного металла растворе устанавливают равным 8 или менее 8, г) электрохимическое окисление, по крайней мере, одной части содержащего хлорид щелочного металла раствора со стадии в), протекающее с образованием хлора, раствора гидроксида щелочного металла и в соответствующем случае водорода, причем при этом по крайней мере одну часть полученного хлора используют для получения фосгена, и/или д) возвращение по крайней мере одной части полученного на стадии г) раствора гидроксида щелочного металла на стадию получения диарилкарбоната а), где по крайней мере часть образовавшегося на стадии в) содержащего хлорид щелочного металла раствора возвращают на стадию а). Соответствующий изобретению способ наряду с другими преимуществами обеспечивает улучшенную утилизацию с помощью электролиза образующегося при получении диарилкарбоната раствора, содержащего хлорид щелочного металла. 11 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности при очистке отходящих потоков, образующихся в результате фосгенирования аминов с получением соответствующих изоцианатных компонентов. Проводят сепарацию исходного потока текучей среды, включающего в себя фосген и хлорид водорода, на, по меньшей мере, первый и второй потоки текучей среды. Первый поток текучей среды представляет собой обогащенный хлоридом водорода и обедненный фосгеном газообразный поток, а второй поток обеднен хлоридом водорода и обогащен фосгеном. Сепарацию осуществляют подачей указанного исходного потока в блок мембранной сепарации, снабженный по меньшей мере одним средством введения потока, по меньшей мере двумя средствами отведения отходящего потока и по меньшей мере одной сепарационной ячейкой. Каждая ячейка имеет питающий и два выходящих потока, представляющих собой концентрат и фильтрат. На стороне концентрата давление в диапазоне от 1,2-4 бар абсолютного давления, а на стороне фильтрата - 0,1-0,9 бар абсолютного давления. Изобретение позволяет уменьшить энергопотребление и повысить эффективность сепарации фосгена и хлорида водорода при непрерывной работе. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 13 ил., 2 табл.
Наверх