Способ получения транс-1,2-диарилэтиленов

 

О П И С А Н И Е 2IOI43

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/01

Заявлено 07.т 1.1966 (Ko 1080448/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УД К 547.53.024 313.2. .07. 07 (088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 06.11.1968, Бюллетень № 6

Дата опубликования описания I.IV.1968

Авторы изобретения

С. А. Вартанян и А. Г. Вартанян

Физический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ TPAHC-1,2-ДИАРИЛЭТИЛ ЕНОВ

Известен ряд способов получения 1,2-диарилэтиленов, например, путем тер:мической дегидратации 1,2-диарилэтанолов прп 220—

230 С в вакууме в течение 3 час.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу получения транс-1,2-диарилэтиленов 1,1-диарилгалоидэтан кипятят сэтиленгликолем с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Таким способом получают сцинтиллирующие материалы, применяемые в области кос. мических и ядерных исследований.

П р и и е р 1. Синтез трансфенил-и-анизилэ гилена.

К раствору, приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 лл СС14, прибавляют 11 г анизола и 5 лтл TIC14. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на один дснь. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой. После отгонки растворителей

50 лтл полученного маслообразного вещества кипятят с этиленгликолем 5 час. Продукт реакции выливают в воду. Выпавшее густое масло дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают

2 г кристаллического вещества, плавящегося при 134 — 135 С, что соответствует литературным данным. Выход от теории 19o/,.

Пример 2. Синтез 1-фенил-2(п-фенилциклогексенил) -трансэтилена.

K раствору,,приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 лтл фенилциклогсксана, 5 приливают 5 л л TICI4 и оставляют при комнатной температуре на двое суток.

Реакционную смесь выливают на лед, экстрагпруют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и отгоняют водяными парами.

10 Оставшееся в колбе темное густое масло экстрагируют эфиром. После отгонки растворителей остаток кипятят в 100 лтл этиленгликоля 6 час. Полученную гетерогенную смесь выливают в воду. Кристаллический продукт

1S отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 5 г (39,2>/о от теоретического количества) трансфенил-м-фенилциклогексенил-этилена, плавящегося при

20 133 — 134 С.

Пример 3. Синтез 1-фенил, 1-орто-ксилил-этилена.

Краствору,,приготовленному из 13 2 г дибромстирола и 100 мл орто-ксилола,,прили25 вают 5 лтл Т1С14 и реакционную смесь оставляют при,комнатной тем|пературе на двое суток. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и высушивают над хлористым

30 кальцием. После отгонки эфира густое масло

210143

60 целевого продукта известным способом.

Малова Корректор С. Ф. Гоптареико

Заказ 568,12 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

3 кипятят в 50 лл этиленгликоля 6 час. Продукт изомеризации выливают в воду. После двухкратной,перекристаллизации из спирта с активированным углем получают 8 г кристаллического вещества, плавящегося при 82 — 83 С.

Выход продукта 78,8з/в от теоретического.

Пример 4. Синтез 1-фенил-2- (4-бифенил)тра:нсэтилена.

К раствору 13,2 г дибромстирола в 100 лл хлорбензола прибавляют 7,7 г дифенила и

5 мл TiC14. Реакционную смесь оставляют |при комнатной температуре на два дня. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром и эфирный раствор промывают водой.

После отгонки растворителей водяными парами на дне колбы остается твердый осадок. Из этого осадка после трехкратной перекристаллизации (сначала растворяют в бензоле, а затем осаждают спиртом) .получают 10 г кристаллического вещества, плавящегося при

57 — 58 С.

При кипячении 10 г 1-фенил,1-4-бифенил-2бромэтана в этиленгликоле в течение 6 час получают 7,1 г кристаллического вещества.

После перекристаллизации из спирта получают 6,12 г фенил-бифенил-трансэтилена, плавящегося п ри 214 — 215 С, что соответствует литературным данным. Выход составляет 48>/в от теоретического.

Пример 5. Синтез 1-фенил-2-и-ксилилэтилена.

К раствору 25,1 г дибромстирола в 150 лл и-ксилола приливают 20 мл TiC14. Реакционную смесь оставляют на двое суток. Продукт реакции выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и и .высушивают над СаС1в. После отгонки эфира и не вошедшего в реакцию п-ксилола, маслообразный продукт отгоняют в вакууме при

3 ям рт. ст. и температуре 190 — 192 С, Получают 12 г вязкого продукта, который не закристаллизовывается. В таком виде его подвергают .изомеризации кипячением в 100 ял этиленгликоля в течение 6 час.

После охлаждения .продукт реакции приливают в воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой и выс .шивают над

СаС1а. После отгонки эфира твердый остаток дважды перекристаллизовывают из спирта.

Получают 7 г 1-фенил-2-п-ксилилэтилена, плавящегося при 77 — 78 С, что соответствует литературным данным. Выход составляет 67,3>/в от теоретического.

Пример 6. Синтез 1-фенил-2-(п-феноксифенил) трансэтилена.

K раствору, приготовленному из 13,2 г дибромстирола и 100 мл СС1,. прибавляют 8,5 г оксидифенила и 5,ял TiC14. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на двое суток. Продукт реакции выливают на

Редактор С. Лазарева Техред Л. К

50 лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой и высушивают над хлористым кальцием. После отгонки растворителей (СС4, эфир) .полученные 10 г продуктов реакции |кипятят в 50 ял этиленгликоля 5 час.

После этого продукт приливают в воду.

Вначале выделяется масло, которое в тече. ние дня кристаллизируется, Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным утлем. Получают 6 г трансфенил-2- (и-феноксифенилил) этилена, плавящегося при 124 — 125 С. Выход составляет

42,5>/в от теоретического.

Пример 7. Синтез 1-фенил-2(р-нафтил)трансэтилена.

K раствору, приготовленному из 51 г,нафталина и 250 мл хлорбензола, приливают

20 л1л TiC1<. К этому раствору прибавляют

51 г дибромстирола. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на одни сутки. Продукт реакции выливают на лед и отгоняют водяными парами. К оставшемуся в колбе густому маслу прибавляют 100 л л этиленгликоля. Полученный раствор кипятят

6 час, Продукт реакции выливают в воду, а полученный кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 35 г белого кристаллического вещества, плавящегося при 145—

146 С, Выход составляет 71,4% от теоретического.

II р и м ер 8. Синтез 1-фенил-2-бифенимелметан-трансэтилена.

К раствору, приготовленному из 13,2 г дпбромстирола и 100 лл СС14, прибавляют 8,4 г дифенил метана и 5 лл TiC1<. Реакционную смесь оставляют на двое суток. Продукт реакции выливают на лед и отгоняют водяными парами, остаток э кстрагируют эфиром, Эфир,ный раствор промывают водой и высушивают над СаС1а. После отгонки эфира получают масло .черного цвета, которое кипятят в 50 л л этиленгликоля 6 час. Реакционную смесь приливают в воду. Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и дважды перекристаллизовывают из спирта с активированным углем. Получают 7 г соответствующего диарилтрансэтилена, плавящегося при 222 — 223 С. Выход составляет 51,8

Предмет изобретения

Способ |получения транс-1,2-диарилэтиленов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,1-диарилгалоидэтан кипятят с этиленгликолем с последующим выделением

Типография, пр. Сапунова, 2