Способ получения простых эфиров фенола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗИ895

СйВЗ CGBQT|, RHX

Содкалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 43/20

Заявлено 25 1Х.1969 (№ 1369697/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19Х1!1.1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 4.Х1,1971

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Сосете тлииистроа

СССР

УДК 547 27 07(088 8) Авторы изобретения

М. М. Ширяев и В. Н. Клюев

Ивановский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛА

Изобретение касается получения простых эфиров фенола, находящих широкое применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения простых эфиров фенола путем ал кили рования фенолята щелочного металла эфирами и-толуолсульфокислоты при нагревании. Выход целевого продукта 80о/о

С целью повышения выхода целевого продукта предложено использовать в качестве алкилирующего агента полиэфиры арилполисульфокислот. Выход конечного продукта до

96 /о. Предложенный способ позволяет удешевить процесс за счет снижения расхода алкилирующего агента.

Пример 1. Получение анизола действием диметилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты (I).

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют 9,4 г (0,1 г.моль) фенола в 9 мл

45 -ного раствора едкого натра (0,1 г.моль).

При температуре 15 — 20 С, перемешивая, вносят порциями 1/2 часть рассчитанного количества 6,65 г (0,025 г.моль) соединения 1 за

30 мин. Реакционную смесь кипятят 2,5 час при перемешивании, после чего вносят 6,65 г (0,025 г моль) диметилового эфира и реакцию продолжают еще 3,5 час.

По охлаждении отделяют в делительной воронке анизол, а нижний слой экстрагируют подходящим растворителем (бензолом, эфиром). Экстракт соединяют с анизолом и cys шат над хлористым кальцием. После отгонки растворителя получен целевой продукт с т. кип. 154 — 156 С, и р 1,5170. Выход продукта 10,3 г, 95,5 теоретического.

10 Пр имер 2. Получение анизола действием диметилового эфира 1,4-бензолдисульфокнслоты (I I) Реакцию проводят в ачалогичных условиях

15 в течение 8 час. Из 9,4 г (0,1 г моль) фенола и 13,3 г (0,05 г моль) соединения II получат продукт с т. кип. 154 — 156 С, и ро 1,5170. Выход продукта 94 г, 87 /о теоретического.

20 Пример 3. Получение анизола действием триметилового эфира 1,3,5-бензолтрисульфокислоты (111).

Реакцию и выделение конечного продукта проводят в условиях примера 1 в течение

6 час. Из 8,46 г (0,09 г.моль) фенола, 3,6 г (0,09 г.моль) едкого натра (40 /о-ный раствор) и 10,8 г (0,03 г моль) соединение П1 получают анизол с т. кип. 154 — 156 С, и ро 1,5170.

30 Выход продукта 9,52 г, 98% теоретического.

311895

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор Н. С. Шевченко

Заказ 3077/2 Изд. № 1259 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение фенетола действием диэтилового эфира 1,3-бензолдисульфокислоты (ГЧ).

Реакцию и выделение конечного продукта проводят в условиях примера 1 в течение

8 час. К 9,4 г (0,1 г моль) фенола, растворенного в 9 мл (0,1 г.моль) 45%-ного раствора едкого натра при температуре 15 — 20 С в два приема прикапывают 14,7 г (0,05 г моль) соединения IV. Получают продукт с т. кип.

172 С, пр 1,5076. Выход продукта 10,13 г, 83 /о теоретического.

Пример 5, Получение фенетола действием диэтилового эфира 1,4-бензолдисульфокислоты (V).

Реакцию и выделение целевого продукта проводят в условии примера 1 в течение 8 час.

Из 9,4 г (0,1 г моль) фенола и 14,7 г (0,05 г моль) соединение V получают продукт с т. кип. 172 С, про 1,5076. Выход продукта 9,76 г, 80% теоретического .

Пример 6. Получение фенетола действием триэтилового эфира 1,3,5-бгнзолтрисульфокислоты (VI) .

5 Реакцию и выделение конечного продукта проводят в условиях примера 1 в течение

7 час. Из 8,46 г (0,09 г моль) фенола, 3,6 г (0,09 г.моль) едкого натра (35%-ный раствор) и 12,1 г (0,03 г люль) соединения VI no10 лучают продукт с т. кип. 172 С, и о 1,5076. Выход продукта 9,9 г, или 90% теоретического.

Способ получения простых эфиров фенола обработкой фенолята щелочного металла алкилирующим агентом при повышенной температуре и выделением целевого продукта из20 вестными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве алкилирующего агента применяют полиэфиры арилполисульфокислот.