Способ получения фосфатов, фосфонатов,

 

232253

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Goes Советских

Социалистических

Республик

Ьс.=с-;.,; -.,„, на-Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 26.Х,1967 (№ 1192628/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 6Л .1969

МПК С 07f

Комитет Ао делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.854.4 26 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

В. С. Резник и H. Г. Пашкуров

Заявитель Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ФОСФОНАТОВ, ТИОФОСФАТОВ ИЛИ ТИОФОСФОНАТОВ

N-(P-ОКСИЭТИЛ) УРАЦИЛОВ

С2оНззХ 06Р

Зо Вычислено, %: P 9,64; N 8,7.

Предлагается способ получения не описанных в литературе фосфатов, фосфонатов, тиофосфатов или тиофосфонатов N- (P-оксиэтил)урацилов взаимодействием хлорангидридов алкил (арил) фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот с N-(Pоксиэтил) урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50 — 100 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Синтез ди-(р-(2-окси-4-оксо-6метилпиримидинил - 3) - этил)фенилтиофосфоната.

К взвеси 25 г 3-(P-оксиэтил)-6-метилурацила в абс. диоксане приливают 15 г триэтиламина и по каплям 15,5 г дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты. После окончания дозировки температуру медленно поднимают до 100 С и выдерживают при этой температуре 2 час. Затем массу профильтровывают и упаривают в вакууме. Оставшееся масло кристаллизуется при нагревании с 50 мл метанола. Кристаллы отсасывают и промывают ацетоном. Получают 30,1 г (85,7% от теории) белых кристаллов с т. пл. 181 — 182 С (после перекристаллизации из метанола).

Найдено, %: N 11,23; 11,20; Р 6,26; 6,36, Вычислено, %: N 11,7; P 6,36.

В ИК-спектре (взвесь в вазелиновом масле)

P †0 â-колебания проявляются при 1020—

1040 см 1, С-О-колебания — при 1640 †16 и

5 1720 см

Пример 2. Синтез ди(р-(2-окси-4-оксо-6метилпиримидинил-3) -этил)метилфосфоната.

Продукт получают аналогично примеру 1 в среде абс. диоксана из 3-(P-оксиэтил)-6-ме1О тилурацила и СНаР(О) С1з в присутствии триэтиламина с выходом 83% и т. пл. 169 — 172 С (из метанола).

Найдено, %: P 7,72; 7,68; N 14,23; 14,13.

Стз-Н,N4PO, Вычислено, %: P 7,76; 14,00.

В ИК-спектре P — Π— С-колебания проявляются в области 1000 см — 1, Р=О-колебания — в области 1210 см 1, С=О-колебания—

20 в области 1640 — 1660 и 1720 см т.

Пример 3. Синтез р- (2-окси-4-оксо-6-метилпиримидинил-3) -этилдиэтплтиофосфата.

Продукт получают аналогично примеру 1 из 3-(P-оксиэтил)-6-метилурацила и диэтил25 хлортиофосфата в присутствии пиридина с выходом 79,2% и т. пл. 61 — 62 С.

Найдено, %: P 9,32; 9,74; N 8,53; 8,61.

С11Н1зЫз Оз Р

232253

Составитель И. Ялова

Техред Л. Я. Левина

Корректор Л. В. Юшин»

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 4!9/5 Тираж 437 Подписное

Ц1-1И14ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В ИК-спектре P — 0 — С-колебания проявляются при 1015 см 1, С вЂ” 0-колебания — в области 1020 †10 и 1710 †17 см — .

П р и мер 4. Синтез 1,3-ди-(р-(диэтилфосфонокси) этил)-б-метилурацила.

Продукт получают из 1,3-ди-(р-оксиэтил)-6метилурацила и диэтилхлорфосфата в среде абс. бензола в присутствии эквимолярного количества пиридина при 70 — 80 С. Густую бесцветную не кристаллизующуюся и не перегоняющуюся при давлении 0,02 мм рт. ст. жидкость очищают отмывкой водой хлороформного раствора и обработкой активным углем.

Выход продукта 86/о, п 1,5236 и dz4o 13364.

Найдено, % . .12,89; 12,93; N 6,01; 5,94.

С 1т Н321Ч2010Р2.

Вычислено, /о. P 12,76; 5,77.

В ИК-спектре полосы P — 0 — С-колебаний проявляются при 1030 см 1, P — 0 — при

1260 см-1, С=О-колебаний — при 1660 — 1680 и 1710 см

Синтезированные эфиры хорошо растворимы в спиртах, умеренно — в воде и хлороформе. Многие из них могут быть перекристаллизованы из воды без гидролиза эфирной связи.

Предмет изобретения

Способ получения фосфатов, фосфонатов, тиофосфатов или тиофосфонатов N- (P-оксиэтил)урацилов, отличающийся тем, что хлорангидриды алкил (арил) фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с N-(P-оксиэтил)урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50 †1 С с последующим выделением полученного про20 дукта известным способом.