Способ получения 2,6-ксиленола или п-крезола

 

О п И С А Н И Е 232842

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со)оз Советских

Социалистических

Республик

ВСЕ(.1 "103, ;"„(.

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

ИБ. «0ТГIiА

Заявлено 15.11.1967 (¹ 1133505!23-4) Кл. 12q, 16

Приоритет 08.III.1966, ¹ 14525. Япония. 1ПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллстснь № 1 за 1969 г.

Дата опубл!!кования описания 15Л.1969

УДК 547.563.1.07 (088.8) Лвторы изобретения

Иностранцы

Кен Уто, Хироши Каминака, Норио Котера, Козуке Шигехиро, Хироши Курума и Кенджи Танимото (Hi! Oil 15> ) И!IocTI) cl нпсlя (1) ир) я

«Сумитомо Кемикал Ко, Лтд.»! Япо)!ия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-КСИЛЕНОЛА ИЛИ о-КРЕЗОЛА

Изобретение ()тиос!!Тс5! к ооласти пол с)1;>51 о-мстилзамсщснных фенольных соединсll!111, например 2,6-ксиленола или о-крезола. 2,6Ксиленo;I пр)!.>!сн51)от как пол, прОд кт 11p)t 1!Олучении смолы из окиси полифсш!лена илн c x химикатов, а о-крсзол — как полупродукт для получения с х химикатов, в частности герб:1iLIf,1of), а также красителей.

Известны разли шыс способы cill!тс3;1 27,6ксилснола, Одним из нпх является прямое мстилированис фсно!»»0TO 51 р3, »211p)Dicj) сплсоб .получения 2,6-ксилснол3 по реакции фclIOла или о-крезола с метанолом в пар:)вой фазе. Однако этим методом нельзя полу шть ill)тый 2,6-ксилснол. При получении 2,6-кси.тс),— ла рсакцнсй фенола с формальдеги.!()м и д!1метила мином с последующим васс гапон Icllllем полученного 2-мстил-6-(X)N-димстилямино) метилфснола )) присутствии катализатлра выход продукта к тому же низок ii Iienoxnдима регснерация диметилах!ина. Известен также способ, по которому 2,6-ксиленол получают реакцией циклогексанона с формальдегидом с дегидрированием и дсгидратированием получен;!ого 2,6-диоксиметилциклогексанона в присутствии катализатора. Однако и при этом способе выход продукта низок. Как следует из вышеизложенного,,получить дешевый чистый 2,6-ксплснлл vi<232iillhDI II спослбам..l тру 1но. В,) м:!Ог Ix случаях 110 !зосж!!л плб >ч))ос полу !с !ие его излмерлв.

1 IcT0 I1Iик пол ) чен115I о крсзлл 51 31) ни с)11 л 1

il31!!>-1115! T21)!IX llj>!IPO L!IbIX ВСЩЕСТВ, КЯК )Ii fj)Th

5 Ill! i:,3 xIcHII 0 > L0,1ьн 351 xi 0,13, ) .0 111>IPcTI)i1 1. >ТОрых и )lx це;!а плстоянно меняются. Пзвсстlh> м ногf) способов получения о-крезлла. нл

c1fx I10p iùc нет ни лдног0 удлвлствор;!те lb!If>г0 01111Tcçà этого про1уктя, поскольку с блл!10 IIIIDi тру I.лм у:1аля)отся такис плб(lllhli IIj)f>

:L> и 1 Ы, Ка К И 3 О)!() j) hl О КР )ЗОЛЯ.

С целью упрлщ.);!ия процесса пр. 1лягас);51

i по с >о, 110 к )TOj)0xl>, м лжl! О п>>л > и я ть 11)сты и

15 7,6-кс)I 1cll0 1 I 1!I (7 1 pc3>),1, 11с с >;Lcpil)ЯLfLI1!f T lxIfc 1! смда,;)и с>)ь)с 11()oi)>I! I hie fl j) i) L) )) Thi, на к и 30>. !сphii 2,6-кс)!лен 0,1;1 11,111 сллтвстств:11110 (7-к)рс30-2. При этом !)Оп(),1! з loT легко L>)L г 11!Iof.

i hi Pl))C, В Ка ЧСCTI)C КЧ)Т() 5)0 !1) МОГ ) 0 hi Th H351 1 hl

20 ф 110.1 11 о-крс30,1. 113 1 Отлрых,1сгкл AIOil)II<) пллучить чистый 2,6-кснленлл или о-крсзлл.

Однако во избсжан)!е полу>!el!If>I изомеро)

2,6-ксилепола или о-крсзола из фенола ил I о-крезо la прсдлагасгся фенол и1li о-кр,з()(!

25 замещать соотгстствующим за мести телсм I! и-положении и затем замещать метнлом в о-положении. Заместитель в н-положении удаляют с получением 2,6-ксиленлла !)ли о-крсзл;I3. Наиболее удоб;!ым заместителем для э ilx

ЗО Lic1сй 51в151с 1051 1pf Ги 1111)lй а 1li111.

232842

ШСНИИ ТСМПгрсчт рЫ СМССИ 10 240 245 С Иа llfII3ñò )и)дсляться изобуп! lcli. По мере Ilpcx0æ el!i! 5! лебуп(ли ров а ни si;(1 i i!c! ил-4-трет. фенола Tcìïñðàòóðà cмеси мс:(лепно снижалгя. Через 7 (ас после начала (сбутилировяHII5I 0II3 HOI(HiKHCTCH (О 215 Ñ, выделение изоб>«T)l.lcil B прекра щяс"(csl H pc 3 KITH H 33!(ян«нгвяcòcH, 3 н3.7из продукта рсакгп!и показывас Г, ч гO он состоит из 12,6О(0 2,6-лиметил-4-грег. бутилфснола, 85,1)(0 2>б-ксилCFIола, 0,6 "/в 2-мсп(л-4-трет. метилфенола, 1,3 /О 0-крсзола и

0,4,(() друп!к компонентов. Степень избирательности (сбутилирования lo 2,6-кгилсполя

37.4"!), Фракционной перегонкой из сырого рсякц,!Онпого протуктя выделяют 2,6-кги lcIIOл и 2,6-димсти1-4-трсT. бутилфенол, затем пoглсlHcc соединение 110 (вергают,тебутилиро!за11ИЮ Teil ЖС СПОСОООМ И ПОЛ>« !«7)ОТ ТЯТЬКОЙ ЖC PCзуль! ат. Если вместо и-толуолсульфокислогы

I1 pl f В ВI HIP>«K333H!101! Об р3 00Т1<с и ривlсия 1 ь Огllзол- или нафталинсульфо:<иглоту, рс зультят

Ui лгт аналоги шым.

П р и м с р 2. Стадия 1.

1,6 вгс. ч. Tpcxx;TopHcT011) алюминия 100313 ляют к 108 вес. ч. 0-крсзола и затем по каплям вводят тула iKP 92,5 вгс. ч. трет. бутил.". (О РИЛЯ, TICPCiICHIlt133H PC31< !!HOB Hi Ю СМ СГ I ПРИ

;35 -40 С 1 «(ас. B T!pniiec-c добавления трс!. бутилклори 13 бурно щ (елястся клористый во:(ород, которыи при пропускании его в во:(у, I 3CT CO751IIi IO KHC;10Ti . По о!<Он«I 3H!1)1 .(00 3 13ЛСПИЯ ТРСТ. б«1И:IX;IOPH IЯ ПРО.10ЛЖ«IЮ! IIPP

itcli!iil33HHe смеси ещг 30 лан при 35- 40 .С.

Д.151 Р с«ЗЛО ЖСНИ5! К ЯТЯ IH3B TOP B В Э Г>«Cilc«Ь (Обавляют воду. Органический глой xopoIHo

I1 P O i! l>1 и Я 10 Т 13 О;(0 и И n C P C l 011 Sl to T .1 Л и i t 3.1 C И И 51

0-КРРЗОЛЯ И ДИ-ТРЕТ. ОУТИ.1ИРОВЯИ!101 0 0-КРГЗ;)ля. Получают 156 Вес. ч. 2-метил-4-тргг, бу)илфспола с чистотой 99,3О!), 1. кип. 247=Г и )i>ixo:(ом 97)/„по о-крсзолу.

С та (! t sl 2.

I 64 Вгг. ч. 2-метил-4-трет. б>лгилфсноля лo

0 « B 1 5110 г к. 400 BPC, «(, 1 О, о -П ОГО 130 11101 0 створа едкого патра, затем в эту см".cb вво 15IT

82 13Рс. ч. 37)/р-ного формалина, и 7cf)iI(lII3Як) г сс при 20 30".С 2 дня, после чего исйтрялизу(0,751HOlt KHcло Гой H ОРГЯП!«!с ский с )ОЙ экгтрHã;f ðóIOT бсизолом. Беизольный слой уп Яривают и получают 166 вег. ч. 2-мстил-4-трс !.

Oi THi(-6-OKC1D(cти I(!)CHO 73 C 13BIXO I Oil 8(),0 )

2-мст,i„t-4-трет. бутилфснолу.

Ста (ия 3.

2-мстил-4-трет. бутил-6-оксиметилфснол, по1у«!С!IHhill 13 C TH;IHH 2, Поз!ещя!ОТ B 31)ток IH)3 ПЗ нс ржявск)щей стали. Тула Кс загружаю.

100 в c. (. метанола и 2,9 все, ч. iIclHoxp0iloБОГО КЯТЯЛИЗЯ ТОРЯ, с>«ВТОК13 В 3 Я ПОЛИ ЯIО Г !30;10родом и гмесь,выдер5кивают Ho 1 давлением

50 кгс,/с,и- при 140 — 150 С 1(;) с(пс:(ля завершс lflfsl рсакции, Ilo окончании которой катали3 Я l ОР от(1))! 7 bTPoBI>IBBIoT и (!)1111>1РЯ т iч) 1 Ри)33к)т (ля удаления метанола.

С-«3, lи 51 4.

0,«) 13(.c. I. Кои цон Гри f) 013«l II!10li c(1):I cli к и(ГгloГI>! (00313,151!0 Г 1(O(. Тс!ТКМ, HO.li IC!IHOiii )3 CTñl,1:1:,! 3. Hpll:iàãðcва:!и:! смеси ло 200 — 205" С !

IIH ПРОН CКсl!О Г В CO.)ЯН« IO КИС!(0 ГЗ«, P3TICC

l3l>l Lc,IclIIIi Io 13 «: I H (;н! 1, Ho li 1(ниь)й при э Оз) 1, ) С T. 0 У T! I,! . Л 0 Р H l 13 О 3 13 Р «1 m cl 10 T В 1(! IK. I, Ь! и С,>1 Е. у lo l ((c Ã!) О i т и л и р 0 в 311 H H . { с. О c т и.l и р 013 а н и с

)Г) 3 Я 1<Я Н !И)3«IС ГСЯ Tl P II Н 3 ГРС(33 НИ И Cil PCИ В ("f C:ииг чпп. 3(1 Iем реакционную, месь нсйтрализуют кяльцHHIlpol)HHHo!I содой и подвергают

lp(:oIi:)J перггщ кс . Получа!от 93,6 Вес. ч. 2,6кгилгноля ; выколом 94.5"„HO 2-мстил-4-трет.

15 О) ГПЛ-6-OKCHilcT!fËôcH(77) При BOCCTBItOBлсн:f:1

13 Ггcllíí 3 И ЛебутИЛИрОВаинн В CTB.(H;I 4.

Hpèмср 3.Стадия 1.

П,)ll Tel l<0!f iKC OÎP«l()OTI

)! f)iiiiсра 1, полу !яют -I-трет. бутилфс:!Ол. го Ста:(!я 2

Г чсгь 150 Вс г. 1. 4-трет. буп(,1(!)с иола, 400 все. и. 10"-,,)-)1010 !. л кого !)атра и 81 1)гг.

37 >I!!-ного форм ял:.1113 вылсржива)о-. пр:1 20

30.Г 2 (1151. Сз(сгь HO, (Kite lsHOò C075!IIOTI киг.10г5 т()й !1 пол (яюг -оксимстит-4-трет. мс:илфги()л.

Ста t!ts! 3.

50 13CC, «I, i!CT«1110.13 1. 0:>PC, !. il(HHOX!)OX!OB:)Го Ка Гя. 1li33 ТОРЯ (00 3.". 151 IOT K 110. li IСИ ПОЗI \ В

30 ст3.(ни приз!сра 3 -О!(Гиз(сти. 1-4-трет. бмт!1,I фгиолу. C»ccI помсща)от в автоклав из .Icp кя)3()ощс!"! гтяли и IIHI ðcâ310ò при 150= С

;1Н l3 IC Il HH 100 Vc С.l! - 130 (ор» (3 1 «(аг ",;1!1 33 1)Ср и(си и 51 130СС1 «15)ов. )си и 51, ПО 0KO! I 13:I:--I!f рС 3 К35 llHlf ка тЯлиз Я ТоР Отфи льтPUB(>1 B 310 T и (!) и, TI>!рат с паривают .(ля i,làëñHHÿ метанола.

Ста.тия 4.

1(ос Я тку, 1«ол >:Iсниозl; В стя,тип 3 пр:.)з)с— ря 3, лобявляки 0,3 всc. I. !<П)нцентр)) f)o!3311!I )!i

40 сер, !Ой «ло Гы, 33 tci! смесь иягр»310T:(()

190 200 С и«, I H (ог I и )K PI) li H ((б>«ТП.) if р!) > cl! l! I «I, ПО OKOH )Я:)ПИ Р ГЯ КЦИИ ITCH TP3 lHÇi )ОТ КЯ II>l(lfIl!f f!oI3HHl101I cо.(ой и по.(вгpl BIQT рязггнке. П()луча!от 99 вес. ч. 0-крезола. Выкод 0-крезола

45 при 0Kc!fileò)., lир!С);1;I,I,1 13 тЯдии 2, Восстяиовлгиии !3 г,а.(l!11 3 и (POóòèëHðoBBHHè в стадии

4 91,5",) по 4- греч. бутилфенолу. В качестве

li00o:ll1()Io ироду!<Га ири этой обработке полу-!

3(о Г небо IL llloc KO н(чсгтво 2,6-ксилснола.

П р cл м с т:i з и б р е те и и я

СIIOc)0 Ilo.l i «Ici!1!51 2,6-КсН 7PHoл Я H 11! 0-Крс55> 30!(3, От.1((ча!()((((f((с«! 1cil, lто 0-мcò! I;lол — и — тРc— тичноалк!Ii!ôc!!Oëû по (всргают восста:(OB1(.— нию на iie;!ii;)xpO)ioBOit катализаторе прн

100 — 200 C и да!злении 10 — (50 атл с последуK) H!!I iI (с грети-III!) B 1KH.«! èðoBHíèåì восстанов()р 1eii!toTo пролукгя при 150 — 250 С в присутстВии «lp: il«iT I чгг!<: и,у !I>ф:)кислоты или серной

КИ;Л.)тЫ 13 К(! !СГ В«КЯ Г«IЛИЗатОРа.