Способ получения ди- или тритиофосфатоб
232968
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 05.Х1.1967 (№ 1195080)23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Кл. 12о, 23/03
Комитет по делам
МПК С 07f изобретений и открытий при Совете Министрое
С0СР
УДК 547.26 118 122.07 (088.8) Опубликовано 18.XII.1968. Бюллетень ¹ 2 за 1969 г.
Дата опубликования описания 13Л .1969
Лвторы изобретения
П, С. Хохлов, Л. А. Калуцкий и X. К. Близйюк
Всесоюзный научно-исследова ельский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСфАТОВ
OR
RSP — XCH,СН,SAr, !!
Изобретение относится к способу, получения не описанных ди- и тритиофосфатов общей формулы
М где R — низший алкил; R — алкил или замещенный алкил; Al — замещенный или незамещенный фенил; Х вЂ” 0 или S,,âçàèìîäåéñòвием S-алкил-о-алкилдитиохлорфосфатов с
Р-арилтиоэтанолами или арилтиоэтилмсркаптанами в присутствии третичных ами нов в качестве акцептора хлористого водорода при температуре 20 — 50 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Пример 1. S-Этил-О-этил-О,р-феннлтпоэтилдитиофосфат. К смеси 2,1 г (0,01 г моль)
S ýòèë-0-этилдитиохлорфосфата, 1,5 г (0,01 г моль) р-фенилтиоэтанола в 10 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 20 — 35 С по каплям прибавляют * 1 г (0,01 г моль) триэтиламина. Реакционную массу выдерживают 3 час. Осадок отделя1от фильтрованием, растворитель удаляют в вакууме и получают 3,2 г (100",„) вещества с с124о 1,2148; п о 1,5858; МКо 88,94; вычислено
89,07.
Найдено, o1 0. P 9,71; S 30,00.
С1еН1оО РЯ3.
Вычислено, %: P 9,62; S 29,81.
Пример 2. S-Этил-О-этил-О-(р-(n-мето5 ксифенилтио) -этил)-дитиофосфат получают в условиях примера 1 из 2,1 г S-этил-О-этилдитиохлорфосфата, 1, 8 г (P-и-метоксифенилтио)этанола и 1 г триэтиламина. Выход 3,5 г;
d4 1,2250; и р 1,5820; МКо 95,87; вычислено 95,33.
Найдено, %: Р 8.71; S 27,04.
С1зНо,0:,PS, Вычислено, %: P 8,80; S 27,27.
Пример 3. S-Этил-О-этил-О-()3-(о-хлорфенилтио)-этил)-дитиофосфат получаюг в условиях примера 1 из 2,1 г S-этил-О-этилдитиохлорфосфата, 1,9 г ($-о-хлорфенилтио)-этанола и 1 г триэтиламина. Выход !00%,.
d4 1,2947; по 1,5968; МКо 93,83; вычисле20 HO 93 94
Найдено, %. .CI 10,11; P 8,81; S 26,64.
С ... Н1еС10е РБз
Вычислено, %: Cl 9,95; P 8,69; S 26,92.
Пример 4. S-Метил-О-бутил-О-(6-(nхлор) -фенилтио)-этилдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 2,2 г S-метил-О-бутилтиохлорфосфата, 1,9 г Р-(11-хлорфенилтио)этанола и 1 г триэтиламина. Выход 95,4 "o, 30 d4 1,2629; по 1,5887; ЛЯ о 98,85. вычислс20, 20 но 98,55.
232968
Предмет изобретения
Составитель И. Ялова
Гекред Л. К. Малова
Редактор Л. Г. Герасимова
Коррекгор Е. Г. Кочаиова
Заказ 487!8 Тира>к 440 Подписное
11ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %; Cl 9,48; Р 8,47; S 26,14.
СтаН2оС102РЬз.
Вычислено, %: CI 9,58; P 8,36; S 25,91, Пример 5. S-Этил-О+фенилтиоэтил-SP-фенилтиоэтилтритиофосфат,получают в условиях примера I,из 1,9 г (0,006 г ноль)
S-этил -О- Р- фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1 г (0,006 г лоль) р-фенилтиоэтилмеркаптана и 0,6 г (0,006 г моль) триэтиламина. Выход
96,3%; d4 1,2417; и> 1,6380; MRo 129,10; ,вычислено 129,19.
НайДЕНО, 979: P 7,09; S 35,69.
С 18Н230 Р S5
Вычислено, %: P 6,95; $35,87.
iH р и м е р 6. $-Этил-О+фенилтиоэтил-S((n-толилтио) -этил)-тритиофосфат получают в условиях примера 1 из 1,9 г S-этил-О+фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1,1 г р- (л,-толилтио) -этилмеркаптана и 0,6 г триэтиламина.
Выход 100%; d4 1,2283; и о 1,6334;
Найдено,%: P 6,59; S 34,84.
МКо 133,85; вычислено 133,81.
С19Н250 Р $5.
Найдено, 97,: P 6,59, $34,84.
Вычислено, %; P 6,74; $34,79, Пример 7. $-Этил-О-(р-фенилтиоэтил-S(P-2,5-дихлорфенилтио) -этил)- тритиофосфат получают в условиях примера 1 из 1,6 г этилО+фенилтиоэтилдитиохлорфосфата, 1,2 г р- (2,5-дихлорфенилтио) -этилмеркапта на и
0,5 г триэтиламина, Выход 2,5 г (96,2%);
d4 1,3459; по 1,6460; !R o 138,88; вычисено 138,92.
Найдено, %: CI 13,60; P 6,20; $31,24:
C is H21C12OP S5.
Вычислено, %: CI 13,78; P 6,02; $31,06.
Пример 8. Метил-О+ (и-хлорфенилтно)5 этил-$+фенилтио-этилтритиофосфат получают в условиях примера 1 из 2 г S-метил-ОP-(fL-хлорфенилтио) - этилдитиохлорфосфата, 1 г Р-фенилтиоэтилмеркаптана и 0,6 г триэтилаемина. Выход 100%; d4 1,3062; и о 1,644;
NRp 129,31; вычислено 129,43.
Найдено, %: Cl 7,74; P 6,78; S 34,00.
C iz H2PC I OP S5.
Вычислено, %: CI 7,61; P 6,64; $34,29.
Способ получения ди- или тритиофосфатов общей формулы
OR
RSP
)) XCH,CH,$Аг, S
25 где R — низший алкил; R — алкил или замещен ный алкил; Аг — замещенный или незамещенный фенил; Х вЂ” О,или S, отличающийся тем, что, S-алкил-О-алкилдитиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с Р-арилтиоЗО этанолами или арилтиоэтилмеркаптанами в присутствии акцептора хлористого водорода — третичного амина при температуре 20—
50 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
