Способ получения n-алкил- или аралкил- и-карболинов

 

О П И С А Н И Е 2344И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик в Ь д 31 S. з1 Яй

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Заьисимос от авт. свидетельства .М

Кл. 12р, 2

Заявлено 31.VI II.1967 (1ч1с I 184116!23-4) с присоединением заявки ¹â€”.ЧПК С 07d

1!риоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.!.1969. Бюллетень ¹ 4 за 1969 г. .:1,ата опубликования описания 14Л .1969

УДК 547,75!.07(088.8) Авторы изобретения А. Н. Кост, P. С. Сагитуллин, В. И. Горбунов и H. Н. Модянов

Заявитель Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ- ИЛ И АРАЛ КИЛ< -КАРБОЛИИОВ

Известны способы получе1гия карболинов, основанные иа образовании пиррольиого цикла по реакции Фишера, Грсбс-Ульмаиа ил:1

11шорра.

Предложен способ полу1сIIIIII Ih-àëêtt,t- или ара;1ки,!-с1-кароо;Iи!10В, закл!о Iа1ощийся в тоз1, ITo соль М-замещенчого 2-аминоиндо lа кипятят в пиридине с Р-дикарбонильным соединением, например ацетилацетоном или диацеталсм малонового диальдегида, в токе инертного газа, с последующим выделением целсвоIo продукта известным способом.

Предлагаемый способ получения М-замещенных и-карболииов является более Ilpoстым в осуществлении, так как известные способы многостадийны.

Пример 1. 2,4,9-тримстил-а-карбол1ш.

Смесь 1 г гидроиодида !ч1-метил-2-a»ttttottttдола, 0,75 г ацетилацстона и 8 лл сухого пиридина IIагрсва:от с обратным Xî1одильником в токе инсртного газа при 100 С в течение

2,5 нас. После охлаждения желтый раствор выливают в воду. Образу1ощийся белый осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из 50%-ного водного метанола. Получают 0,75 г (выход почти количественный) 2,4,9-триметил-я-карболина в виде ослых кристаллов с т. пл. 110 111 С.

УФ-спектр (H метаноле), i.,„235, 265—

268, 296, 329 л,11к, 1 е 4,63, 4,41, 4,41, 3,72.

Найдено, i. С 79,90, 79,98; H 6,71. h,91.

С111111-1 з °

Вычислено, ";,: С, 79,97; Н 6,71. 1. пл. пикрата 229 — 230 С (из метанол 1) .

11а I;ie!Io, .,: С 55,09, 55.20; II 4,20, 4,14.

С-,, I I I-, ;,0-,.

Вычислено, о, : С 54,67; Н 3,90.

П p II м е р 2, 9-oe att.t-2,4-димети.з-(x-1 2p00,aин.

Аналогично предыдущему примеру из 1 г г 1дрохлорида 9-бенз11л-2-аминоиндола, 0,5 г ацстила;1стона и 10 .я.t сухого пиридина получают 0,7 г (64,1о ) 9-бсиз11л-2,4-д11х1етил-а-карболина в виде белых кристаллов с т. пл.

1 120,5 — 121,5 С (из мст анола) .

УФ-спектр (в метаноле) i.„„„. 266, 295, 326 .1ь11к, 1 е 4,25, 4,26, 3,65.

Найдено,",о. С 83.26, 83,35; II 6,39, 6,46.

С О111, хз.

20 Вычислено,,,: С 83.88; !1 6,33.

Т. пл. пик. ата 227 — 229 "С (из спирта).

Пример 3. ih-метил-п-карбоatt».

Смесь г гидроиодида - lcTII I-2-àAIII110IIIIдола, 2 г диацеталя малонового диальдсгида, 25 0,7 х11 концентрированной соляной кислоты

3 л.t этанола оставляют стоять иа 20 Itut при комнатной температуре в Tcêå инертного газа.

Затем добавляют 15 з;.I сухого пирид1ша и оставляют стоять иа ночь в закрытой колбе. Рс30 акционную смесь профильтровывают от гем234411

Предмет изобретения

Составн гель и. Бочарова

Редактор Н. Я. Кузнецова Тсхрсд Л. Я. Левина Корректор С. А. Муратова

Заказ 644>6 Тирани 440 Подписное

ЦНИИПИ Ко>иитста по дслаги нзоорстсннй и огкргитнй прп Совете Министров СССР

Москва, 11снгр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапуновl. 2 ного осадка, фпльтрат упаривают в вакууме досуха, разбавляют водой и многократно экстрагируют эфиром. Экстракт сушат сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают досуха.

Остающееся желтое масло счищают с помощью препаративпой хроматографии на пластинке с окисью алюминия ь системе бензол-метанол 10: 1. Получают 0,3 г вещества в виде некристаллизующегося масла, которое превращают в пикрат сл1ванпем бензольных растворов вещества и пикриновой кислоты.

После перекристаллизации из метанола т. пл.

225 С. Ппкрат пропускают через колонку с окисью алюминия в системе бензол — метанол 10: 1. Элюат выпаривают досуха и после перекристаллизацин остатка пз гексана получают 55 лг (8%) Х-метил-а-карболина в виде белых кристаллов с т. пл. 53 С.

УФ-спектр (в метаноле) i.,„ 265, 296, 335 ляк, 1де 4,16, 4,17, 3,52.

Литературные данные: т. пл. 53 С, т. пл. пикрата 225 — -226 С.

Способ получения М-алкил- пли аралкил10 и-карболинов, отлиито цпйся тем, что, с целью упрощения процесса, соль М-замещенного 2-аминоиндола кипятят в пиридине с

Р-дикарбонильным соединением, например ацетилацетоном или диацеталем малонового

15 диальдегида, в токе инертного газа, с последующим выделением целевого продукта известным способом.