Патент ссср 237886
О П И С А Н И Е 237886
ИЗОБРЕТЕН И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08.Х11.1967 (№ 1201643j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20Л!.1969. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 24.VII.1969
1;л. 12о, 25
МПК С 07с
Комитет ао делам иаооретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.514А8,26.07 (088.8) Авторы изобретения
Б. К. Зейналов и С. А. Искендерова
Институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ МОНООКСИДИЭФИРОВ
ТЕТРАГИДРОДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
СН
СН НаОООНС
- НСооН- Н,o, ОНОСОСН3 НОНО
CH0 COCHER
НС
Предлагается способ получения смешанHblx монооксидиэфиров тетрагидродициклопентадиена или их производных, основанный на взаимодействии сложных моноэфиров:дигидродициклопентадиена, .например дигидродициклопентадиенилацетата, с надмуравьиной или надуксусной кислотой при температуре
40 — 50 С; полученные при этом монооксидиэфиры тетрагидродициклопентадиеíа выделяют известными приемами, отбирают или подвергают гидролизу и ацилированию.
В колбу, снабженную мешалкой, обратны» холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 19,2 г дигидродициклопентадиенилацетата и 92,0 г 89с/о-ной муравьиной кислоты. Из воронки в течение 1 «ас добавляют по каплям 22,8 г 30% íîé перекиси водорода, не давая подняться температуре выше
50" С. Смесь перемешивают 2 час при 40—
50 С, охлаждают до комнатной температуры и
Гидролизом и ацетилированием монооксидиэфиров получают соответственно диоксимоноэфиры и трнэфиры тетрагидроди циклопентадиена.
5 Новый способ позволяет расш рить ассорти»ент пластификаторов и сырьевую базу для них.
II р» ер 1. Синтез З-формокси, 5-ацетокси10 тетрагидродцциклопента гиенил-ол-2
Реакция протекает по следующей схеме, оставляют на сутки. Затем промывают водой от кислоты, нейтрализуют 5 „,-ным раствором соды, сушат над сульфатом натш|я. Растворитель отгоняют и остаток подвергают вакуум15 нои перегонке.
3-Формиоксн, 5-ацетокси-тетрагидродициклопентадиенил-ол-2 перего няется при 192—
194 С!2 — 3 лм рт. ст. Выход монооксидиэфиров 23,7 г (93 6%1. ((t (0 с) о
v и (:> сс
GО гс»
С>
С> с м
Ct(м
СО с»
С>
» м
00 с» с сх .0 х
Cf, (0 (» х
С(И
»(Л ) «(с
С0
Гм с (О
С>
Cl
Г сч м (Р
Г м О О м» О с0 (1 х х хЯ
БХ о и с»
С(0(С> м
t ( м м
Г
СО
\ м
О( м со м (:>
О
I м
Г м»
«(с
Чс (О
QO с с
«(с м м и
t м м
С>
С> м м (О (О (о
СЧ
О (О (о м м
Г
Г м м
С>
СЧ
«(» м гС«
«, с
«(с (О (О м
Фс ос и о х
«(I о о д (Г) м м
«(С> (О м (О о а„
0Г о х х
С0 о
С> м г«(с
GO о
С> (О
С>
О» (СО
t и м
GO и
О
Г м
C»t
«(Г (:> с
О Ъ (О
GO «(CO (О со
СЧ сс
CO
СО л (Ч
Ct(t (:>
СЧ м
CO с»
CO
СЧ
C(»
Т» (:> сс О м
СО (О
CO
1(г с-с
QO
С> с-»
«Сс м
С> с-»
1-»
СЧ (У1
СЧ сс с с сс
СО
«(» с» м
Г (О и с» м(CO
v>
Г м (-»
С> (V) (»
СЧ с»
Cl
«(с
С>
СЧ м
СЧ м
СО
«(» с
С>
«(с
СО
«С( м о н»
GO
«(с м
«Гс
Г
CO
«(с с-» (Г> со ос
0» м»
СЧ
СО
О»
«(с м
СЧ м
CtI
«(» м» о с 3 (» м!
«ч
СЧ! с»
СЧ
С>
СЧ м!! м
) СЧ (:>
Сс
СЧ
С(м
С>
СЧ (С о
CCl
С> » о» о
«(с
C((с» с (0 х о с; а
Р с с
» с о
I, с
R о
0( (C ( с (о
Г; х
l с а
С с» («« ( (с
m (0 х -( о о. г ( (0 с.
t» с
t о с.
:0
Cl. (C с
Сс
v с о сч с
Ц с. х ((I
ы с
:- сч (0 л. с с х ( - о х .. СЧ
С о х (. с о л и с о ( (0 (с с (0
O = (0 (» с с (= () с х (0 с. о л с»
U с = х о
Ct (0
»с (О
Ч
v х о о х .с о о эх
Y о
» л о
-с с( х с0 а v » Х
f» х х а а с>
Ю
И
Е х и
:C (о х
Г1 о с ( х ( (0
Cl. !
» о
l о ь с с
С х с сс с
l с х о с
-сч
М с с о
t» сс ( " С( х с( о о х х
П,5 о и (с» с о
0; х х о
Ct ( (U
t237886 с х о х
С( (с
v о х х
CJ х о а„ (0
« сс о
= сч ( х с
:= R х
»
Эх (О (О
GO «(с (о м
СЧ СЧ (О
IO
С> м г>
СЧ
«(» ) Г- ( с»
СЧ с»
Сл СЧ
Ct(О» с с
+ (0 СЧ с
o =
2 о &
237886
CH г
И 80., НзСОСОНС
ИС С„,1 1;,„
CH
СН, НОНС
С ЕОСООИ, СИ
С- Н2 С11з-СО НОСОНС
) О
СНОСОСНЗ С11З вЂ” СΠ— Н,11 НзСОСОНС
НОСОНС
2НОНС
СЕГО! ОСН:
Предмет изобретения
Сосгавитель Л. Бриль
Тскред Л. Я. Левина
Корректор Л. Корогод
Редактор Громова
Заказ 1613,8 Тираж 480 Подписное
11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Тппогра(1н!я, пр. Сапунова, 2
Физико-кими ieск;!е иоказатсл*,i:этого эфира, 1 ГH 1(H((-. а и а тоги 1110 1!О;Iу с;1!1ых 3-фор м иокс1!, 0 - а!цетилокси - тетра! ид110цик, |Опситадисии.1олов-2, приведены в табл. 1.
В колбу загружа!от 10 г дициклопеитадиснилацстата в 50 мл бензола. Из воронки,в течение 1 час приоавляют по каплям смесь 9,6 г
50%-иой надуксусной 1(ис;1Оты и 1 г 98%-иой серной кислоты,:не давая подняться температуре выше 50 С. Реакционную смесь выдери(ива!от 1 — 2 час при 40 — 60 С, охлаждают до комнатной температуры и оставляют па сутки.
Далее операцию проводят по,примеру 1.
Выход эфира 13,74 г (97 5% ) .
Физико-химические показатели 3,5-ацетскси- и аналогично полученных 3-ацетокси5 - ацилокси — тетрагидродицик,1опентадиенилолов-2 приведены в табл. 2.
П р» е р 3. Синтез 5-ацетокси-тетрагидродициклопен Tадиен-диол-2,3, В колбу, снаби(енную мешалкой и термометром, помещают 12,7 г 3-форм 0(ситетpaгiидрoдициклопентадиенил-ол-2; 3,36 г уксусного ангидрида и 40,034 г 98 j",,-ной серной кислоть .
Лцетилирование проводят и ри температуре
89 — 95 C " час. Реакционную с»есь растворя1OT B 50 . Физико-хигмические показатели триэфира 2,5-ацетокси-3 - формиокси - тетрагидродипиклопентадиен а; Т. кип. 207 — 209 С/8 — 9 мм рт. ст. Выход 133 г (92,5"%); п2о 1,4902; (1 4 1,2335; МК „ 69,862; выч. 69,578. ьЕисло омыления 565,5 мг (К011) г; выч. 568,9; элементарный состав, о!o С 60,9 выч. 60,6: 1-1 6,8; выч. 6,4. Лналогис1но получают 3-формиокси-5-ка прилокси-2 - ацетокси-тетрап!дродициклопентад:1снил. П р !i м е р 2. Синтез 3,5-диацетокси-тетрап!дродициклопентадиен ил-ола-2 Схем а реакции: В круглодонную колбу помещают 24,4 г 3-формиокси-5-ацетокси тетрагидродициклопентадиен-ол-2, 18 г дистиллированной воды и нагревают с обратным холодильником 4— 5 0 час. Затем добавляют беизол и отгоняют воду. Остаток подвергают вакуумной перегонке. T. кип. 5-ацетокси-тетрагидродициклопента10 диола — 2,3 220 — 222"-Су7 мм рт. ст. Выход 21,5 г (95,8%); число омыления 246,2 мг (КОЕ-Е) г; выч. 248; гидроксильное число 15,0%, выч. 14,3; элементарныи состав, С 64,5; выч. 64,0; Е-Е 8,7; выч. 8,01. 15 Синтез З-формиокси-2,5-диацетокситетрап1дродициклопентадиен а 1 . кип. 232 — 234 С/1 мм рт. ст.; выход 21,12г (90,55%); п о 1,4786; de 1,0838; МК „ 106,813; выч. 106,807; число омыления 410,5мг (КОЕ-Е) г; выч. 412,5; элементарный состав, %: 20 С 67,9; выч. 67,6; Н 8,5; выч. 8,8. Способ получения смешанных монооксидиэфиров тетрагидродициклопентадиена или HY производных, отличающийся тем, что сложный моноэфир дигидродициклопентадиена, наЗО пример дигидродициклопентадиенилацетат, подвергают взаимодействию с надмуравьиной или надуксусной кислотой .при температуре 40 — 50 С, полученные при этом монооксидиэфиры тетрагидродициклопентадиена выделя35 ют известными приемами, отбирают или подвергают п!дрол1!зу H ацилировапию.
