Способ получения полиэтилена

Авторы патента:

C08F2/06 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей (получение жидких углеводородных смесей из углеводородов с более низким углеродным числом, например олигомерацией, C10G 50/00)

C08F110/02 - этен

Р Р! Ф)1 > йй и кй лс><

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 22.1.1968 (№ 1213114/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08f

УДК 678.742.2.02 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

Опубликовано 18.lll.1969. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 29Л П.1969

Авторы изобретения

Г. П. Белов, А. П. Лисицкая и Н. М. Чирков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии растворимого комплексного катализатора (С.-Н,) TiC1 вЂ” Л1 (С Н,-) зС1- в среде, галоидалкилов, например хлорсодержащих углеводородных растворителей.

Полученный полимер имеет бимодальный характер молекулярно-весового распределения. Если >ке сичтез осуществляется в среде бензола, полимер имеет унимодальный характер молекулярно-весового распределения. Известно, что полимеры, имеющие бимодальный характер молекулярно-весового распределения (МВР) характеризуются более высокими физико-механическими свойствами по сравнению с полимерами с унимодальным характером

МВР. Несомненно важную роль играет прп этом характер (модальность) МВР, т. е. соотношение (ве овое) долей высоко- и низкомолекулярпых составных частей полимера (содержание долей полимера), относящихся к первому вЂ” низкомолекулярному и второмувЂ” высокомолекулярному максимуму на дифференциальной кривой МВР.

С целью широкого изменения характера молекулярно-весового распределения (его модальности и ширины вЂ” отношения М / Л„) предложено получение полиэтилена проводить в смесях углеводородного растворителя (типа гептана, толуола, бензола и т. и.) с хлорсодер>кащими углеводородами (типа хлористого метплена, хлористого этила, дихлорэтана и т. п.). Измечяя содержание галоидалкпла в

5 смеси (предпочтптельно от 5 до 90 об. %), MOжно получать полиэтилен, характеризующийся различным характером (модальностью и шириной) молекулярно-весового распределения.

Пример 1. Синтезпрованы полимеры

10 этилена в среде чистого бензола и хлористого этила и в смесях бензол -, вЂ” 1,2-дихлорэтан, когда содержание 1,2-дпхлорэтана в смеси равнялось 25, 50 и 75 об. %. Полученные полимеры подвергают фракционированпю методом

15 осаждения, для определения характера молекулярно-весового распределения.

Условия синтеза

Концентрация (C;,Н5)qTiC1, 3 10 1 >яо.и/л

Концентрация Al (C H;,) .С l 3 10-з,яо.т ь/л.

20 Давление этилена 1,5 ать. Температура 20 С.

Полпэ1илен в среде хлористого этила синтезирован прп следующих условиях.

Концентрация (C;,Í-,) TiCI 2 10 > .поль/л, Концентрация А1(C,Н;) Г1 2 10 ло и/л.

23 Дав:гение этилена 0,3 атл. Температура 20 С.

Результаты фракцпонпрования представлены на фиг. 1 и 2 и в таблице.

На фиг. 1 показаны: а) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтиле30 на, синтезированного в среде бензола;

239555

Таблица

Весовая доля полимера, приходящегося на первый максимум

Хара ктеристинесная вяакость (,), дл, г

Потери при фракционированин, вес.

Характер распределения (МВР) с1 исло фракций

1 астворитель

3 нимодальныи

5,0

3,5

Бензол

75: 25 (Б) (ДХЭ)

50: 50

25: 75

Хлоратил

Бимодальный

Бпмодальный

4,5

2,8

2,76

1,7

3,17

2,65

2,56

1,47

0,6

3,0

1,3

2,9

14 б) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в среде хлористого этила. (-1а фиг. 2 вЂ” а) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в смеси 25а/„дихлорэтана -1- 75в/, бензола;

Как видно из рисунков и таблицы, с повышением содержания дихлорэтана в смеси бензол + дихлорэтан в полимере увеличивается содержание низкомолекулярной доли, относящейся к первому максимуму на дифференциальной кривой МВР с 24 до 56а/,, при этом происходит заметное сужение МВР: отношение (Я., /М„уменьшается с 6 (для чистого бензола) до 2,76 (для смеси, содержащей 25а/< бензола), А в среде чистого галопдалкила

М „,/Л1„равно 1,7.

Таким образом возможность синтеза полиэтилена с регулируемым характером МВР позволит подойти к выяснению влияния харак4 б) и1г1егральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в смеси 50а/а дихлорэтана + 50>/, бензола; в) интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МВР полиэтилена, синтезированного в смеси 75а/а дихлорэтана + 25>/„бензола.

Результаты фракционированпя полиэтиленов приведены в таблице.

-ера МВР на весь комплекс свойств полиэтиленаа.

Предмет изобретения

Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде галоидалкилов с применением растворимого катализатора, состояще15 ro из двуххлористого бисциклопентадиенилтитана и хлористого диэтилалюминия, отличаюи(ийся тем, что, с целью регулирования характера молекулярно-весового распределения получаемого полимера, процесс полимериза20 ции проводят в присутствии алифатических или ароматических углеводородных растворителей.

239555 а М

: М

2 J /,5 л 7 у йолглумм м - etc дуг

Составитель В. Филимонов

1аедактор Л. Новожилова Техред Л. К. Малова Корректор Л. Г. Корогод

Заказ 1689!7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2