Патент ссср 246513

 

П ИСАНИЕ 2465l3

Сейз Ссеетсн«О

Социалистичеснил

Реслублин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.IV.1968 (№ 1231111/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.VI.1969. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 21.XI.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.341 313 220.07 (088.8) Комитет оо делам

«аобретеиий н отнрытиб

«рН Совете Министров

СССР

В. А. Алексеева, В. Н. Пастушков, К). А. Кондратьев, Авторы изобретения

А. С, Васильев, 3. В. Жигалина и Л, В. Лабинская

Заявитель

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ О-1З-ГАЛОИДЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АЛКИЛАЛЛЕНИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Йзобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предложен способ получения О-Р-галиодэтилоьых эфиров алкилалленилфосфиновых кислот общей формулы:

О

R 11 .РОСН,CH,Х

Н,С=С=СН где К=алкил, X=F, Cl, основанный на том, что О+галоидэтиловые эфиры хлорангидридов алкилфосфонистых кислот подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, в среде инертного растворителя, например диэтилового эфира, при температуре от 30 до 0 С с последующей выдержкой реакционной массы при — 5--0 С в течение 24 — 48 час и выделением целевого продукта известными приемами.

П р им ер 1. Получение О-р-хлорэтилметилалленилфосфината, К раствору 27,4 г (0,2 моль) О+хлорэтилметилхлорфосфонита в 150 мл абсолютного эфира при температуре от 30 до — 20 С медленно добавляют 15,7 г (0,2 люль) пиридина.

К полученной смеси прикапывают 11,2 г (0,2 моль) пропаргилового спирта.

После окончания прикапывания реакциойную смесь перемешивают 1 — 2 час прп этой же температуре и выдерживают при температуре or — 5 до 0 С в течение 24 — 48 час. За5 тем от- реакционной массы отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме.

Все операции проводят в среде инертного газа.

Выход продукта 10 г (28%); т. кип. 83—

10 86 С (0,1 мм рт. ст.); n o =1,4855; до =1,215.

Найдено, %. P 16,58, 16,51; Cl 19,92, 20,06.

C-HtoС10,Р.

Вычислено, %: P 17,2; Ci 19,65.

15 ИК-спектр: 970 с., 1035 оч. с., 1120 ср. (P †0 â); 1230 с. (P =0); 1950 сл., 1956 с. (С=С=С).

П р им ер 2. Получение О+фторэтилметилалленилфосфината.

В условиях, аналогичных описанным в примере 1, получают целевой продукт.

Выход 30%; т. кип. 75 — 77 С (0,1 мм рт. ст.);

+ о=1,4660; dg =1,1900.

25 Найдено, %: P 18,31, 18,30; F 9,8, 9,56.

СсН1о1 02Р.

Вычислено, %: P 18,9; F 11,6.

ИК-спектр: 965 с. 1000 ср., 1035 оч. с., (P †0 â); 1258 с (СН-Р); 1230 с. (Р =О);

30 1950, 1958 с. (С = С = С).

246513

Составитель М. Макаров

Техред Л. В. Куклина Корректор В. И. Жолудева

Редактор A. Петрова

Заказ 2890/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

1. Способ получения О+галоидэтиловых эфиров алкилалленилфосфиновых кислот, отличаюи1ийся тем, что О+галоидэтиловые эфиры хлор ангидридов алкилфосфонистых кислот подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, в среде инертного растворителя при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от 30 до

0 С.