Способ получения производных 1,2-оксафосфоленов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
248672
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено.06.1Ч.1968 (¹ 1231651/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.Ч11.1969. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 22.1.1970
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобретения Б. А, Арбузов, Н. И. Ризположенский, А. О, Визель, К. М. Ивановская и Ф. С. Мухаметов
Заявитель
Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ОКСАФОСФОЛЕНОВ
Известен способ получения производных 1,2оксафосфоленов, основанный на том, что дихлорангидриды фосфористых или фосфонистых кислот подвергают взаимодействию с производными кетона в присутстви|и уксусного ангидрида .с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Для упрощения процесса и,расширения сырьевой базы в качестве производных кетон а предлагается использовать Р-кетоспирты.
Процесс ведут при пониженной температуре, возможно ниже 0 С.
Способ получения производных 1,2-оксафосфоленов общей формулы где R>, Яв, Ri » R4 — Н или алкил, R — алкил, арил или арилоксигруппа, основан на том, что дихлорангидриды фосфонистых кислот подвергают взаимодействию,с Р-кетоспиртами при пониженной температуре, желательно ниже 0 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение 2-фенил-2-оксо3,3.5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.
152,6 г (0,86 люль) фенилдихлорфосфина прикапывают при 0 С к 99,1 г (0,85 моль) диацетонового спирта. Реакционную смвсь медленно доводят до комнатной температуры и подвергают фракционной перегонке. Выделяют 153,4 г (81%) продукта с т. кип. 112—
114 С/0,03 мм рт. ст.; и о 1,5400; d44со 1,1280;
Чйо найд. 61,82; выч. 61,64.
Найдено, %: С 64,47; Н 6,75; P 13,92.
С1 Н,,-ОвР.
Вычислено, %: С 64,86; Н 6,80; Р 13,94.
Пример 2. Получение 2-этил-2-оксо3,3,5-триметил-1,2-оксафосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 130,5 г (0,99 моль) этилдихлорфосфина и 117,5 г (0,99 моль) диацетонового,спирта получают 116,6 г (67,2%) продукта с т. кип. 71 — 73 С/0,02 мм рт. ст.; и „ 1,4732; й4 1,0569; МКо найд. 46,25;,выч. го 4622
Найдено, %: С 55,62; Н 8,62; P 17,91.
СкН тО P.
Вычисле,но, %: С 55,16; Н 8,68; P 17,78.
Пример 3. Получение 2-фенокси-2-оксо3,3,5-трпметил-1,2-оксафосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 58,8 г (0,3 моль) фенилдихлорфосфита .и 35 г (0,3 моль) диацегонового спирта получают 24,8 г (34,5%) с т. кип. 118 — 120 С/0,03; по 15183 (1240 1,1539; МКо найд. 62,58; выч. 62,55.
248672
Предмет из о бр е те н ия
Составитель В. Старовит
Редактор С. Лазарева Техред 3. Н. Тараненко Корректор О. И. Усова
Заказ 3582/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская, наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: С 60,58; Н 6,40; P 12,691.
С12Н1503 Р.
Вычислено, %: С 60,50; Н 6,35; P 13,00.
Пример 4. Получение 2-фенил-2-оксо3,5-диметил-1,2-оксафосфолена-4.
Аналогично примеру 1 из 24,4 г (0,14 моль) фенилдихлорфосфина и 13,92 г (0,14 моль)
4-оксипентанона-2 получают 20,05 г (70,7% ) продукта с т. кип, 110 — 112 С/0,03 мм рт. ст.; и® 1,5411; сР4 1,1364; МКо найд. 57,87; выч.
57,02.
Найдено, %: С 63,43; Н 6,30; P 14,74.
С)тНтзОаР.
Вычислено, %: С 63,46; Н 6,29; P 14,88.
1. Способ получения производных 1,2-оксафосфоленов путем взаимодействия дихлорангидридов фосфористых или фосфонистых кислот с производными кетона с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве производных кетона используют Р-кетоспирты, и процесс ведут при пониженной температуре.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре ниже 0 С.
