Способ получения гетероцепных полимеров

 

° Ф

О ЙЖ"СЖ:Я И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

246838

6овз Соеетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 12/01

Заявлено 13.И.1968 (№ 1249411/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.И.1969. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 21.XI.1969

МПК С 08g

УДК 678 768(088 8) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Сосете Министров

СССР

Авторы изобре1ения

И. А. Чекулаева, И. Б. Быстрова и В. А, Пономаренко

Институт органической химии АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЪ|Х ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения полимеров с полисопряженными кратными связями.

Известен способ получения полимеров взаимодействием диацетилена и ампнного соединения (диаминов).

С целью расширения ассортимента полимеров с полисопряженными кратными связями в качестве аминного соединения применяют пиридин.

Способ осуществляется путем раскрытия пиридинового цикла в мягких условиях при комнатной температуре без катализатора. Реакция, видимо, протекает через промежуточный комплекс ппридина и диацетилена. Расщепление цикла сопровождается получением полисопряженных цепей.

Полученные полимеры, как полисопряженные, могут обладать рядом ценных электрофизических свойств — полупроводимостью, фотопроводимостью, парам агнетизмо».

Пример. 3,9 г (0,078 моль) диацетилена в токе сухого и очищенного от кислорода азота пропускают при комнатной температуре через

11,5 г (0,146 луоль) пиридина B течение 10 мин.

Чистоту пиридина и диацетилена контролируют методом газожидкостной хроматографии и определением воды по Фишеру. Реакция экзотермична (22 — 57 С).

По окончании прибавления диацетилена реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в атмосфере азота в течение пяти суток. Исходные мономеры отгоняют в вакууме и осадок высушивают до постоянного веса.

Полноту удаления мономеров контролируют промывкой сополимера диметилформамидом и анализом последнего методом газожидкостной хром атогр афин.

10 Получают 2,6 г (17%) полимера в виде черного порошка с металлическим блеском, не растворимого в органических растворителях (в том числе в диметилформамиде, диметилсульфоксиде и гексамеганоле), и концентриро13 ванную Н230,.

Сополимер не растворяется в концентрированной HgS0;, что указывает на отсутствие гомополимера пиридина.

Найдено, %: С 80,20; Н 5,60; л 14,20.

20 Состав сополимера, мол. %: пиридин 85,37, диацетилен 14,63. Данные ИК-спектра: интенсивная широкая полоса с максимумом в области 1600 слт 1, соответсгвующая валентным колебаниям в линейной сопряженной цепи; по25 лосы поглощения в области 2100, 3300 и

3400 см-1, характерные для валентных колебаний С =, С =CH и ХН-групп соответственно. Отсутствует поглощение при 775 см-i, соответствующее деформационным колеба3Q ниям СН-связей в пиридпновом цикле.

246838

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Техред Л. В. Куклина

Корректор Л. В. Юшина

Редактор А. Петрова

Заказ 2890/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения гетероцепных полимеров путем взаимодействия диацетилена и аминного соединения, отличтощийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров с полисопряяенными кратными связями, в качестве аминного соединения применяют пиридин.