Техническая *"кик:1иптр.ка

 

248 2IO

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21 VI.1968 (№ 1250919(23-5) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки М

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

УДК 678,699(088.8) Опубликовано ОЗХ11.1970. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания б.XI.1970

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ.

АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Известны способы получения полимеров на основе соединений ацетиленового ряда полимеризацией (каталитической, термической, радикальной, радиационной) исходных ацетиленовых мономеров, при этом наиболее трудно полимеризуемыми соединениями являются дизамещенные ацетилены.

Для расширения сырьевой базы для синтеза предлагают способ, предусматривающий синтез полимеров на основе ацетиленов, состоящий во взаимодействии ацетиленового соединения с дигалоидароматическим соединением в присутствии щелочного металла.

В качестве исходного ацетиленового соединения применяют дизамещенные ацетилены общей формулы R — С=С вЂ” Rt, где R u Rt— алкильные, арильные или эфирные группы.

Предлагаемый способ позволяет получить с хорошим выходом полимеры на основе даже таких ацетиленовых соединений, которые не полимеризуются в принятых условиях, например, на основе диметилового эфира вцетилендикарбоновой кислоты или дифенилацетилена.

Реакцию ацетиленового мономера с дигалоидароматическим соединением, в частности с дигалоидбензолом, осуществляют при температуре от — 50 до +100 С в органическом растворителе (например, тетрагидрофуранс) в присутствии щелочного металла (2 .ноль на

1 лоль дигалоидбензола); образующиеся в процессе реакции растворимые полимеры имеют мол. вес порядка 20000.

Полученные полимеры, обладающие полу5 проводниковыми и парамагнитными свойствами, могут быть применены в качестве полупроводников, термостойких материалов и катализаторов.

П р и il ер 1. I(7,3 г п-дихлорбензола и

10 8,4 г толана (дифенилацетилена) приливают

35 лл тетрагидрофурана и при перемешиванип прибавляют при 20 С 15 вес. ч. лития в виде стружки или суспензии. Реакцию проводят в течение б час. Полученный полимер осажда15 ют метанолом, промывают водой и сушат.

Полимер представляет собой порошок коричневого цвета, растворимый в бензоле, димстилформамиде, пиридине, хлороформе. Выход полимера 4,5 г; мол. вес 24000. Электропро20 водность составляет 10 тз ол 1 с.и 1 при

100 С (энергия активации проводимости

1,0 — 2,0 эв). Сигнал ЭПР 10тз спин(г.

П р и it е р 2. К 7,3 г и-дихлорбензола и

7,1 г диметилового эфира ацетилендикарбоно25 вой кислоты приливают 35 мл тетрагидрофурана и при перемешивании дооавляют 1,5 г лития при 20 С.

Реакцию проводят в течение 4 час. Полученный полимер осаждают в эфир, насьпцен

30 ный хлористым водородом, промывают водой

248210

Корректор Л. В. Юшина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3020/7 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская на., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2 и сушат. Полученный полимер представляет собой темно-коричневый порошок, растворимый в метаноле, диметилформамиде, хлоро,форме. Выход полимера 8,1 г. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде составляет 0,04 при 25 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимеров на основе ацетиленовых соединений, от гичающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для синтеза полимеров, содержащих двойные связи в основной цепи, и получения полимеров большого молекулярного веса, ацетиленовсе соединение, например дифенилацетилен или

5 диметиловый эфир ацетиленкарбоновой кислоты, подвергают взаимодействию с дигалоидароматическим соединением в присутствии щелочного металла.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс проводят в органическом раствори-. теле.