Патент ссср 248574

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

248574

Союз Советокиз

Соцнелистичеснил

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 07Л.1967 (М 1125652/23-5)

Приоритет 07.1.1966, № F 48111 IVd/39c, ФРГ

Опубликовано 10.VII.1969. Бюллетень № 23

Кл. 39с, 30

МПК С 081

Комитет по селом изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.764.5(088.8) Дата опубликования описания 8.I.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Гюнтер Мессварб, Вальтер Людерс, Иоханнес Мундер, Хартмут

Штеппан (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст Акциенгезельшафт Формальс Майстер Луциус энд

Брюнинг» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ IIPOCTbIX

ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения светочувствительных простых полиэфиров, представляющих собой тройные сополимеры на основе окисей алкиленов.

Способ получения светочувствительных тройных сополимеров на основе окисей алкиленов в литературе не описан.

Предложенный способ предполагает синтез светочувствительных простых полиэфиров путем сополимеризации окисей алкиленов или их галоидзамещенных производных с насыщенным и ненасыщенным светочувствительными глицидиловыми эфирами.

В качестве насыщенных глицидиловых эфиров используют 4-бензоилфенилглицидиловый эфир, или 4-ацетилфенилглицидиловый эфир, или смесь указанных эфиров.

В качестве ненасыщенных глицидиловых эфиров применяют глицидилциннамат, или пипероналацетофенон-4-глицидиловый эфир, или фенилге птатриеналацетофенонглицидиловый эфир, или циннамоилиден-4-глицидиловый эфир.

Загрузка обоих светочувствительных компонентов должна составлять в сумме 0,1—

1 мол. %, считая на сополимер, Введение большего их количества не дает значительных преимушеств. Светоактивные соединения глицидила могут вводиться в любой последовательности.

Сополимеризацию исходных мономеров осуществляют в блоке или в растворителе при

5 температуре от 20 до 100 C в присутствии ионных катализаторов, главным образом каталитической системы триэтилалюмпний — ацетилацетон — вода.

В качестве растворителей могут быть приме10 иены бензол, толуол, четыреххлористый углерод, эфиры и др.

Целесообразно проводить сополпмеризацию без кислорода (например, в атмосфере азота), влаги и света.

15 Полученные по предложенному способу простые полиэфиры могут быть использованы для изготовления обычными методами (но без света) пленок, покрытий и формованных изделий.

Образование сетчатых структур полученны20 ми сополимерами (вулканизация), обуславливающее улучшения механических свойств полимерных материалов на их основе, может осуществляться или под действием солнечного света или с применением соответствующих ис25 кусственных источников света.

Для достижения оптимального эффекта образования сетчатых молекул рекомендуется удалять остатки растворителя и другие загрязнения путем кондиционирования освещаемых

248574

65 слоев простых полиэфиров, при этом благоприятное влияние оказывает также сжатие (каландрование, прессование) материала перед освещением.

Простые полиэфиры, полученные по предложенному способу, могут быть использованы для прививки на них обычными методами различных винильных мономеров, таких как акрилонитрил, хлористый винил, винилацетат, различные акрнлаты, 2-винилпиридин и др.

Пример 1. В защищенный от действия света полимеризатор в атмосфере азота к

100 вес, ч. толуола и 6,15 вес. ч. катализаторного раствора, состоящего из 4,12 вес. ч. триэтилалюминия, растворенного в 11,23 вес. ч. а-гептана и 6,94 вес. ч. простого диэтилового эфира, 0,31 вес, ч. воды и 1,76 вес, ч. ацетилацетона, при перемешивании при 60 С в течение 1 час закапывают смесь из 9,75 вес. ч. окиси этилена, 0,25 вес. ч, пипероналацетофенон4-глицидилового эфира и 0,25 вес. ч. 4-бензоилфенилглицидилового эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 7 час при 60 С, затем полимеризацию прерывают добавлением 2 вес. ч. этанола. Раствор выпаривают при

50 С в вакууме. Выход 78%.

Из этого смешанного полимеризата в бензольном растворе изготовляют пленку толщиной 0,1 ял и подвергают ее действию светильника смешанного света на расстоянии 18 см в течение 10 мин.

После этой обработки пленка, в отличие от изготовленной аналогичным способом и так же обработанной пленки из окиси полиэтилена, не растворим а в бензоле.

Пример 2. В защищенном от действия света полимеризаторе в атмосфере азота смесь, состоящую из 100 вес. ч. толуола, 9,5 вес. ч. окиси этилена, 0,25 вес. ч. 4-бензоилфенилглипидилового эфира, 0,25 вес. ч. глицидилового эфира коричной кислоты и 6,15 вес. ч. катализаторного раствора, состоящего из

4,12 вес. ч. триэтилалюминия, растворенного в

11,23 вес. ч. и-гептана и 6,94 вес. ч. простого диэтилового эфира, 0,31 вес. ч. воды и 1,76 вес. ч. ацетилацетона, перемешивают в течение

7 час при 60 С. Затем полимеризацию прерывают добавлением 2 вес. ч. этанола. Раствор выпаривают при 50 С в вакууме, Выход 55%.

Из этого смешанного полимеризата изготовляют в бензольном растворе пленку толщиной

0,1 л м и подвергают ее действию ультрафиолетового излучения (ртутная горелка высокого давления) на расстоянии 10 сл в течение

5 мин.

После этой обработки пленка, в отличие от изготовленной аналогичным способом и так же обработанной пленки из окиси полиэтилена, не растворима в бензоле.

Пример 3. В защищенном от действия света полимеризаторе в атмосфере азота к

100 вес. ч. толуола и 6,15 вес. ч. катализаторного раствора, состоящего из 4,12 вес. ч. триэтилалюминия, растворенного в 11,23 вес. ч. и-гептана и 6,94 вес. ч. простого диэтилового

15 гв

3О

60 эфира, 0,31 вес. ч. воды и 1,76 вес. ч. ацетилацетона, прибавляют по каплям смесь, состоящую из 9,5 вес. ч. окиси этилена, 0,25 вес. ч.

4-бензоилфенил;лпцидилового эфира и 0,25 вес. ч. ципнамоилиденацетофенон-4-глицидилового эфира в течение 1 час. Перемешивание проводят в течение 7 час при 60 С, затем полимеризацию прерывают добавлением 2 вес. ч. этанола. Раствор выпаривают при 50 С в вакууме. Выход 80%.

Из этого смешанного полимеризата изготовляют в бензольном растворе пленку толщиной

0,1 люм и подвергают ее действию светильника смешанного света на расстоянии 18 см в течение 5 лтн.

После этой обработки пленка, в отличие от изготовленной аналогичным способом и так же обработанной пленки из окиси полиэтилена, не растворим а в бензоле.

Пример 4. В полимеризационный сосуд, защищенный от действия света, в атмосфере азота загружают 25 вес. ч. хлороформа. Добавляют 0,31 вес. ч. эфирата трехфтористого бора и при комнатной температуре при перемешивании прибавляют по каплям смесь, состоящую из 5 вес. ч, циннамоилиденацетофенон-4-глицидилового эфира, 1 вес. ч. 4-бензоилфенилглицидилового эфира и 0,2 вес. ч. эпихлоргидрина в 25 вес. ч. хлороформа.

Перемешивают реакционную смесь в течение 5 час, а затем приливают 200 вес. ч. метанола. Осадок отсасывают, растворяют в

10 вес. ч. хлороформа и вновь осаждают путем доливания 200 вес. ч. метанола. После сушки в вакууме при 50 С получают 3 вес. ч, продукта, который содержит 3% хлора.

Из бензольного раствора, полученного продукта изготовляют пленку толщиной 0,3 мм, которую подвер ают действию ультрафиолетового излучения (ртутная горелка высокого давления 0 — 8, потребление мощности 70 вт) в течение 5 лшн на расстоянии 10 сл . После указанной обработки пленка становится не растворимой в бензоле.

Пример 5. В защищенном от действия света полимеризаторе в атмосфере азота к

100 вес. ч. бензола и 6,15 вес. ч. катализаторного раствора, состоящего из 4,12 вес ч. триэтилалюминия, растворенного в 11,23 вес. ч. п=гептана и 6,94 вес. ч, простого диэтилового эфира, 0,31 вес. ч. воды и 1,76 вес. ч. ацетилацетона, прибавляют по каплям смесь из 9,6 вес. ч. окиси этилена, 0,2 вес. ч. 2-ацетилфенилглицидилового эфира и 0,2 вес. ч. фенилгентатриеналацетофенон-4-глицидилового эфира в течение 1 час. Смесь перемешивают в течение 7 час при 60 С, затем полимеризацию прерывают добавлением 2 вес. ч. этанола. Раствор выпаривают при 50 С в вакууме. Выход

75%.

Из этого смешанного полимеризата изготовляют в бензольном растворе пленку толщиной

0,1 мм и подвергают ее действию ультрафиолетовых лучей (ртутная горелка высокого давления) на расстоянии 10 сл в течение 5:-мин, 248574

Предмет изобретения

Составитель Л. Чнванова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 3349/4 Тираж 480 Подписное

ЦНР1ИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После этой обраоотки пленка, в отличие от изготовле;ной одинаковь|м способом и так же обработанной пленки из окиси полиэтилена, не расгворима в бензоле.

Пример б. В защищенный от действия света полимеризатор в атмосфере азота загружают смесь 00 вес. ч. толуола и 6,15 вес. ч. катализаторного раствора, состоящего из

4,12 вес. ч. трпа:илалюминия, растворенного в

11,23 вес. ч. н-гептана и 6,94 вес. ч. простого диэтилового эфира, 0,31 вес. ч. воды и 1,76 вес. ч. ацетилацетона. Нагревают до 60 С и при помешивании закапывают смесь из 9,5 вес. ч. окиси этилена, 0,25 вес. ч. 4-бензоилфенилглицидилового эфира, 0,25 вес. ч. 4-ацетилфенилглицидплового эфира и 0,5 вес. ч. глицидилового сложного эфира коричной кислоты в течение 1 час. После этого в течение 7 час проводят перемешивание при 60 С; полимеризацию прерывают добавлением 2 вес. ч. этанола. Раствор выпаривают при 50 С в вакууме.

Выход 60%.

Из этого смешанного полимсризата в бензольном растворе изготовляют пленку толщиной 0,1 ил и подвергают ее действию светильника смешанного света на расстоянии 18 сл в течение 5 пан.

После этой обработки пленка, в отличие от

5 изготовленной одпнаковьв| способом и так ?KO обработанной пленки из окиси полиэтилена, не растворима в бензоле, Способ получения светочувствительных простых полиэфиров, отличающийся тем, что, с целью синтеза легковулканизуемых полимерных материалов, окись алкилена или ее га15 лоидзамещенное производное сополимеризуют по край ней мере с одним насыщенным ациларилглицидиловым эфиром, являющимся производным ацетофенона или бензофено на, и с ненасыщенным глицидиловым эфиром, 20 выбранным из группы, включающей в себя глицидилциннамат, пипероналацетофенон-4глицидиловый эфир, фенилгептатриеналацетофенон-4-глицидиловый эфир, циннамоилиденацетофенон-4-глицидиловый эфир.